химический каталог




Органикум. Том 1

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

hys. org. Chem., 1964, 2, 323. Wells P. R. Chem. Rev., 1963, 63, 171.

Leffler J. E., Grunwald E. Rates and Equilibria of Organic Reactions. — John

Wiley & Sons, New York, London, 1963. Пальм В. А. Усп. хим., 1961, 30, 1069. Jaffe И. H. Chem. Rev., 1953, 53, 191.

Теория возмущений и органические реакции

Fleming I. Grenzorbitale and Reaktionen organische Verbindungen. — Verlag

Chemie, Weinheim/Bergstr., 1979. Chemical Reactivity and Reaction Paths. G. Klopman (ed.). —John Wiley &

Sons, New York, 1974. Hudson R. F. Angew Chemie, 1973, 85, 63—84.

Г. ПРЕПАРАТИВНАЯ ЧАСТЬ

1.1. Получение и стабильность радикалов

225

О ПОЛЬЗОВАНИИ МЕТОДИКАМИ И ТАБЛИЦАМИ

Приведенные в данной книге методики для синтеза отдельных препаратов в большинстве случаев являются общими и могут служить руководствами для соответствующего метода синтеза. Область их возможного применения выходит за рамки указанных в таблицах примеров. При распространении этих методик на другие соединения или группы соединений надо учитывать химические особенности последних, в первую очередь это касается разделения продуктов реакций. Хотя приведенные общие методики и передают сущность соответствующих методов, однако применение их для кон3

>етного синтеза не всегда дает возможность достичь наилучшего выхода, ля этого необходимо соблюдать специальные условия, что вообще является особенностью органической химии.

Если особо не оговаривается, методики могут применяться для получения веществ как в макро-, так и в полумикромасштабе.

Под макроколичествами следует понимать количества порядка 0,1— 1 моль, под полумикроколичествами — количества от 1 до 10 ммоль (примерно 0,1—2 г). Сведения о необходимых различиях в технике работы имеются в разд. А.

Некоторые методики предназначены для аналитических целей, в связи с чем они могут отличаться некоторыми особенностями. Так, основное внимание в методиках для качественного функционального анализа направлено не на получение высоких выходов, а на возможность более широкого применения данной методики. Поэтому аналитические методики в книге специально отмечены.

Приведенные точки плавления и кипения взяты из литературы или определены экспериментально для определенного образца. В соответствии с указаниями, сделанными в разд. А,2.3.2.2, студент должен уметь сам определять интервал температуры кипения. Давление, приводимое при точке кипения, должно одновременно служить указанием, надо ли перегонять вещество при атмосферном давлении, в вакууме водоструйного насоса или в высоком вакууме. Давление, как правило, указывается в скобках в миллиметрах ртутного столба.

Указание растворителя в скобках за точкой плавления означает, что этот растворитель пригоден для перекристаллизации данного вещества.

Наряду с методиками во многих местах даны ссылки на литературные источники, в которых описаны другие возможные пути препаративного получения веществ. При этом рекомендуются руководства на русском, английском или французском языках, чтобы дать студентам возможность уже во время подготовки к практическим занятиям улучшить свою языковую подготовку. Практически обычно указывается литература, касающаяся препаратов, которые иллюстрируют приведенную вначале общую методику, или какой-либо другой вариант метода для получения данного класса веществ

В некоторых случаях литературные ссылки относятся к получению исходных веществ, необходимых для приготовления препаратов, приведенных в таблицах разд. Г.

1. РАДИКАЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ 1.1. ПОЛУЧЕНИЕ И СТАБИЛЬНОСТЬ РАДИКАЛОВ

Одной из форм реакционноспособных промежуточных продуктов химических реакций являются свободные радикалы.

Радикалы — это молекулы или атомы с одним или несколькими неспаренными электронами*. Важнейшим путем образования радикалов является симметричное расщепление гомео-полярной связи, сопровождающееся разрывом связывающей электронной пары и называемое гомолизом:

д_в А- + -в

ici-cl| -*? |сТ- + -сТ| (гл.1)

При гемолитическом расщеплении связи всегда должна затрачиваться некоторая энергия на диссоциацию (табл. 26). Эта энергия может быть приобретена различными способами, в соответствии с чем имеются разные возможные пути образования радикалов.

Расщепление связи под действием тепловой энергии (термолиз). Равновесие диссоциации связей, для расщепления которых необходима небольшая энергия, уже при низких температурах заметно смещено в сторону продуктов диссоциации. Так, например, в 0,1 М бензольном растворе 6-дифенилметилен-З-трифе-нилметилциклогексадиена-1,4** (AD#°C-C=46 кДж/моль) при комнатной температуре до 2% вещества диссоциировано на трифенилметильные радикалы [уравнение (Г.1.2)]:

* Не следует путать радикалы с остатками R в химических формулах. - ** Изображенные здесь сопряженные структуры были предложены в 1905 г. Якобсоном; ранее долгое время димеру трифенилметилрадикала приписывалась формула гексафенилэтана. Благодаря более поздним исследованиям сопряженные структуры были подтверждены.

г. 1.2)

15—1029

226

1. Радикальное замещение

страница 77
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178

Скачать книгу "Органикум. Том 1" (9.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
реклама на прицепах законно
матрас ортопедический для подростков
Супермаркет техники KNSneva.ru предлагает Acer Aspire Z1-622 DQ.B5FER.005 - более 10 лет на рынке, Санкт-Петербург, Пушкинская, ул. Рузовская, д.11.
Аксессуары для дома Eva Solo Smiley купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.01.2017)