химический каталог




Органикум. Том 1

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

олебания связи C=N), поглощают ниже 1700 см-1.

При отнесении полос поглощения в ИК-спектрах нужно, кроме того, принимать во внимание, что сопряжение карбонильной группы с ненасыщенной группировкой приводит к сдвигу полосы поглощения карбонильной группы в более длинноволновую область спектра (на ~20 см-1), а введение галогена в соположение к карбонильной группе вызывает индукционный эффект и сдвиг полосы поглощения в более коротковолновую область. Поэтому отнесение волновых чисел в табл. 12 можно оценить, как ориентировочное, нередки отклонения от этих значений в ту или иную сторону.

ИК-спектроскопия нашла применение в препаративной химии. Таким простейшим примером может служить синтез эфира акриловой кислоты из 2-хлороэтанола (этиленхлоргидрина); ход этого процесса на каждой стадии контролировался спектроскопически:

но.

Введение в лабораторную практику

3. Определение физических свойств

141

,0

ОС2Н5

HO-CHJ-CHJ-CL —? HO-CH2-CH2-CSN —- CH2=CH-CSN —? СНГ=СН-С'

/ // Я/ IV

(А.31)

ИК-спектр этиленхлоргидрина (рис. 91, о) помимо колебаний группы С—Н и основного скелета молекулы показывает полосы, типичные для гидр-оксильной группы (3360 см-1 — валентные колебания связанной ОН-группы; 1080 см-1 — валентные колебания С—О, 1393 см-1 — деформационные колебания О—Н), и связи С—О (663 см-' — валентные колебания С—CI).

При взаимодействии 2-хлороэтанола с цианидом калия получают р-гидр-оксипропионитрил (II). В его ИК-спектре (рис. 91,6) имеются все полосы; характерные для гидроксилыгой группы. Полоса валентных колебаний С—С1 исчезла и вместо нее наблюдается новая полоса при 2252 см-1, соответствующая валентным колебаниям группы C=N.

Акрилонитрил (III), образующийся при дегидратации fl-гидроксипропио-нитрила, обладает полностью измененным спектром. В нем нет полос, характерных для гидроксильной группы, но появляются полосы, типичные для структурного элемента СН2=СН— (1620 см-1 — валентные колебания связи С=*С; 3038 и 3070 см-1 — валентные колебания связи С—Н в ненасыщенных соединениях; 1420 и 980 см-1—деформационные колебания С—Н олефинов с винильной группой). Валентные колебания CeN смещены (2230 см-1) под влиянием сопряжения с двойной связью С=С.

Инфракрасный спектр этилового эфира акриловой кислоты (IV), полученного алкоголизом акрилонитрила, содержит характерные для сложно-эфирной группы полосы при 1735 см-1 (валентные колебания С=0) и 1205 см-1 (валентные колебания С—О). В спектре больше нет полос группы CssN, а полосы, отвечающие винильной группе, остались.

Дополнительно следует изучить ИК-спектры, приведенные в разд. Д!

ИК-спектры жидкостей без растворителя снимают в тонком слое между двумя дисками из бромида калия. Из твердых веществ прессованием их с бромидом калия изготовляют таблетки, для этого их совместно перемешивают в вибромельнице. Поскольку бромид калия, как правило, содержит немного воды, следует проявлять осторожность при отнесении полос поглощения воды. Для того чтобы исключить дисперсионные эффекты, величина частиц должна быть меньше длины волны излучения, а показатели преломления пробы и смешанного с ней носителя должны совпадать. Вместо бромида калия можно использовать, например, хлорид натрия. При измерениях в растворах следует учитывать то, что все растворители имеют полосы поглощения в ИК-области. Поэтому спектры снимают в двух растворителях, у которых собственные полосы поглощения располагаются в разных областях. Обычно используют тетрахлороуглерод и дисульфид углерода. При расшифровке спектра для предотвращения ошибок необходимо исключить область поглощения растворителя.

Закон Ламберта — Бера в общем сохраняет свою силу и в ИК-спектроскопии. Поэтому ее можно использовать для количественного определения состава смесей, если типичные полосы компонентов достаточно удалены друг от друга.

3.5.3. СПЕКТРОСКОПИЯ ЯДЕРНОГО МАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР-спек-троскопия) представляет собой особый вид абсорбционной спектроскопии. Явление резонанса в спектре ЯМР наступает при

, ,V-/, , , | , , 1^1 ,,, I , I и I Г I I I I I I I I I I

(-С—OH V, ып

» II 11

збоо то згоо зооогвоо 20002400 ггво гооо ieoo ш на> 12001000 воочоо m soo 40о

, iiii I T | I I I I I 1 I | I I ' I " '—1—I—I—I—' ' '—1

^ 3600 3400 3200 3000 2800 ZSO0 2400 2200 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 700 600 500 400

—С

(.'' VH V, см 100

80

60

а:

1 40

! 20

г

о\ =с'

3600 340032003X0 2800 2600 2400 2200 2000 1800 1600 1400 1200 1000 SW700 600 500 400

збоо urn згоо зооо two 2600 гюоггю гаю юоо коо tm12001000mm яда soo w

Рис 91 ИК-спектры, измеренные на спектрометре UR10 (VEB Carl Zeiss Jena), а — 2-хлороэтанол; б — 2-гидроксипропионитрил; в — акрилонитрил; г — этиловый эфир акриловой кислоты.

поглощении электромагнитного излучения парамагнитными ядрами, находящимися в постоянном внешнем магнитном поле. Магнитным моментом обладают ядра, в состав которых входит нечетное число нейтронов ил

страница 48
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178

Скачать книгу "Органикум. Том 1" (9.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы делопроизводства и компьютерные курсы в москве
fissler пригорает
кресло пляжное складное купить
детский парикмахер обучение с трудоустройством

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)