химический каталог




Органикум. Том 1

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

ческими частотами в ИК-спектре всегда проявляются еще и другие полосы поглощения, соответствующие тем же структурным элементам. Наличие в молекуле определенного структурного элемента можно считать однозначно доказанным только в том случае, если в спектре обнаруживают все соответствующие этому элементу полосы поглощения. Расшифровка структур неизвестных соединений (разд. А,3.7) основывается прежде всего на этом требовании.

Обнаружение характеристических частот в ИК-спектре неизвестного соединения позволяет сделать вывод не только о наличии соответствующих групп в этом соединении, но и высказать предположения об их ближайшем окружении (о влиянии соседних групп, наличии сопряженных и водородных связей). Так, для валентных колебаний групп ОН и NH различают ко138

Введение в лабораторную практику

3. Определение физических свойств

139

лебания «свободных» групп, т. е. групп, не участвующих в образовании водородных связей, и колебания «связанных» групп, т. е. групп, вовлеченных в образование водородных связей. Полосы валентных колебаний связанных ОН- и NH-групп обычно широкие и нечеткие (рис. 91, а и б) и смещены по сравнению с полосами соответствующих валентных колебаний свободных групп в более длинноволновую область спектра.

В области 1400—700 см-1 многие органические молекулы имеют настолько сложные спектры, что отнесение всех полос поглощения к определенным структурным элементам сопряжено со значительными трудностями даже при наличии обширного экспериментального материала. Однако именно эта область имеет наибольшее значение при решении вопроса о структуре неизвестного соединения. Как показывает опыт, два вещества (например, природное соединение и его синтетический аналог) могут быть признаны идентичными, если их спектры в этой области во всех деталях полностью совпадают. Поэтому эту область называют также областью «отпечатков пальцев».

При расшифровке ИК-спектра неизвестного вещества целесообразно вначале сделать предположения относительно углеродного скелета соединения. Для этого служат область валентных колебаний связи С—Н (3300—2800 см-1), область деформационных колебаний связи С—Н (1540—650 см-') и область скелетных колебаний углерод-углеродных связей (1700— 600 см-1). Относя полосы в этих областях к определенным структурным элементам в соответствии с данными табл. 12, можно в большинстве случаев решить, относится ли данное соединение к ароматическим, непредельным, алифатическим или представляет собой смешанное (алкилароматическое) соединение.

Ароматические соединения и олефины можно различить по валентным (в области 3100—3000 см-1) и деформационным колебаниям (в области 950—650 см-1) связи =С—Н. Для ароматических соединений, кроме того, типичны колебания С=С-связей в ароматическом кольце (в области 1600—1500 см-1). Менее интенсивные колебания связи С=С олефинов расположены выше 1600 см-1 (в области 1600—1660 см-1). Интенсив-' ность полос возрастает в случае несимметрично построенных олефинов.

При анализе ИК-спектра в области деформационных колебаний связи =С—Н по числу полос и их положению в некоторых особо благоприятных случаях можно судить о взаимном расположении заместителей в бензольном кольце (табл. 12).

Бели в ИК-спектре отсутствуют полосы поглощения, характерные для ароматических соединений и олефинов, и, напротив, имеются полосы поглощения в области 2800—2900 см-1 (валентные колебания связи С—Н), можно с уверенностью относить неизвестное соединение к представителям алифатического ряда. Если же в ИК-спектре наблюдаются полосы поглощения, соответствующие колебаниям обоих классов соединений, то речь в этом случае идет о смешанном алкилароматическом (или об алифатическом непредельном) соединении.

После установления типа углеродного скелета далее путем отнесения характеристических частот, наблюдаемых в ИК-спектре, определяют, какие функциональные группы находятся в неизвестном соединении. Полезно знать качественный состав соединения, тогда при рассмотрении его предполагаемой структуры определенные функциональные группы можно исключить.

Группы О—Н и N—Н могут быть легко идентифицированы по наличию в ИК-спектре довольно интенсивных полос поглощения в области 3700—3100 см-1, а системы с тройными связями— по наличию поглощения в области 2300—2100 см-1 (обычно в этой области спектра отсутствуют другие полосы поглощения); точно так же о наличии карбонильных соединений судят по появлению интенсивного поглощения в области 1900—? 1600 см-1.

Положение карбонильной полосы поглощения в ИК-спектре сильно зависит от заместителей при карбонильном углероде. В коротковолновой области (от 1740 см-1 и выше) расположены характеристические полосы поглощения ацилхлоридов и ангидридов карбоновых кислот, а также а-галогензамещенных карбонильных соединений; в средней области спектра (1750— 1700 см-1) проявляются полосы поглощения, соответствующие эфирам карбоновых кислот, альдегидам и кетонам. Амиды карбоновых кислот и гетероаналоги карбонильных соединений, как, например, азометины и оксимы (валентные к

страница 47
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178

Скачать книгу "Органикум. Том 1" (9.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
котлы газовые baxi
мельница для специй деревянная
курсы валютных кассиров в новосибирске
садовые лавочки и столы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)