химический каталог




Органикум. Том 1

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

тво*. Поскольку

122

Введение в лабораторную практику

3, Определение физических свойств

123

удельное вращение не очень сильно зависит от температуры,, измерения обычно проводят, не термостатируя кювету. При более точных измерениях терм,остатирование необходимо.

Удельное вращение значительно зависит от растворителя, а в некоторых случаях и от концентрации вещества, так как растворенное вещество может взаимодействовать с растворителем. Поэтому, приводя данные по оптическому вращению, надо всегда указывать применяемый растворитель и концентрацию вещества в растворе, например [а]о25 27,3° в воде (с = =0,130 г/мл).

Поляриметрические измерения применяются не только для; проверки чистоты оптически активных веществ, но и для определения количественного содержания их в растворах. Например, этим методом можно определять содержание сахара в растворах (сахариметр).

3.5. АБСОРБЦИОННАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ

Если химическое соединение облучать электромагнитными; волнами, оно может вступать в физическое взаимодействие с излучением. При этом волны, отличающиеся между собой длиили его растворам в том же растворителе. Оба пучка попадают в приемник, где сравниваются по интенсивности (/ и /0). Такой процесс повторяется при изменении длины волны (или частоты) во всем интервале измерения и в современных приборах автоматически регистрируется в виде кривой (спектра поглощения). При указанном на схеме расположении кювет сразу получается спектр, из которого вычитается поглощение растворителя.

(А. 23)

Поглощение излучения описывается законом Ламберта — Бера

Ej, = lg-^- = ecd

Экстинкция (оптическая плотность) Е% пропорциональна концентрации •вещества с, толщине поглощающего слоя (толщине кюветы) d и постоянной г, которую называют молярным коэффициентом экстинкции (обычно в см2/моль); в зависит от длины волны источника излучения.

Поглощенная веществом энергия излучения затрачивается на возбужде-.ние электронов, колебание атомов и вращение молекул. При этом электроны, атомы или молекулы переходят из основного состояния с энергией Е в возбужденное с энергиями Е', Е" и т. д. Разность в энергиях основного и возбужденного состояний соответствует поглощенной энергии излучения

(А.24) Ас Е = Ь.Е — Av = ACT = —-0

где А — постоянная Планка, с—скорость света. Подставляя значения Лис и умножая уравнение (А.24) на постоянную Лошмидта, получают молярную энергию излучения (кДж/моль) для соответствующих длин волн Я (в нм)— выражение, известное как уравнение Эйнштейна — Бора:

119,7-10»

Д? = =: (А.25)

Рис. 85. Схема спектрографа.

ной, поглощаются веществом неодинаково. Спектр поглощения-(абсорбционный спектр) получают при графическом изображении зависимости величины поглощения электромагнитных колебаний от частоты v, волнового числа v или длины волны X (см. например, рис. 86).

Спектры поглощения снимают на приборах (рис. 85), состоящих из следующих основных частей: источника излучения с непрерывным спектром U монохроматора 4 (дифракционная решетка или призма), кювет 3 (для исследуемого соединения) и 2 (для вещества сравнения) и приемника 5 с измерительным устройством.

Пучки монохроматического излучения проходят параллельно' через пустую (или заполненную чистым растворителем) кювету 2 и через кювету 3, заполненную исследуемым веществом

Из этого уравнения вытекает, что частота v, волновое число v и длина -волны i. (ям), при которых происходит поглощение, — характеристические '.величины для разности энергий основного и возбужденного состояния АЕ. Эти величины тесно связаны с внутренним строением атомов и молекул.

Возбуждение, которое испытывают атомы и молекулы, зависит от частоты поглощаемого излучения. В зависимости от положения полосы поглощения в спектре говорят о рентгеновской, электронной, инфракрасной и микроволновой спектроскопии. Из табл. 9 можно видеть, в какой области поглощаемое излучение вызывает возбуждение электронов, колебательные и вращательные движения молекул, атомов и групп атомов.

Для представления о величине поглощенной энергии рассчитайте ее в -квантах на моль, если известно, что органическое вещество имеет полосы •поглощения при 250, 286 (УФ-область) и 500 нм (видимая область), а также при 1700 см-1 (ИК-спектр; колебания связи С=0).

В настоящее время электронная и инфракрасная спектро-•скопия, а также спектроскопия ЯМР (для химиков и особенно

124

Введение в лабораторную практику

3. Определение физических свойств

125

поглощения). Тонкая структура полос поглощения связана с наличием различных колебательных уровней в возбужденном состоянии.

Не каждый переход электрона из основного в возбужденное состояние может быть разрешенным. В этом случае следует руководствоваться правилами отбора, вытекающими из кван-товомеханического рассмотрения процессов поглощения. На практике запреты на переходы не всегда строго выполняются; для запрещенных переходов чаще всего наблюдаются слабые полосы поглощения (еМакс<103).

А, нм *ZOO 250 300 400 SOO

s\ 1 1—'—I 1 1

химиков-органико

страница 42
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178

Скачать книгу "Органикум. Том 1" (9.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить сковороду вок в волгограде
В КНС всегда быстро, выгодно и удобно: EA193MI-BK - офис-салон на Дубровке.
князь будь как дома путник 2017 билеты
мастер и маргарита белякович

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.05.2017)