химический каталог




Органикум. Том 1

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

ие из них — это температура кипения, температура плавления, плотность, показатель преломления, для некоторых соединений вращение плоскости поляризации света, УФ-, ИК- и ЯМР-спектры, а также распад ионизированных молекул в газовой фазе (масс-спектры).

Полученные при идентификации данные могут одновременно служить и для оценки чистоты вещества. Вещество можно признать чистым только тогда, когда физические константы его не меняются после повторной очистки — перегонки, возгонки, перекристаллизации, хроматографирования и т.д.

3.1. ТЕМПЕРАТУРА ПЛАВЛЕНИЯ

(Температурой плавления соединения называют температуру, при которой его твердая фаза находится в равновесии с собственным расплавом. Чистые вещества обладают четко выраженной температурой плавления; ее точное определение (±0,01 °С) возможно путем снятия кривых плавления.

* При загрязнении вещества более высокоплавкими примесями тоже наблюдается, как правило, понижение температуры плавления. Более подробно с процессами плавления смесей можно ознакомиться в учебниках физической химии.

При применении обычных простых методик определения температуры плавления, которые описаны ниже, плавление вещества наблюдается в интервале температур от нескольких десятых градуса до целого градуса. Незначительные загрязнения иногда сильно понижают температуру плавления данного соединения*; кроме того, в этих случаях наблюдается значительное увеличение интервала плавления (более чем на 1°С). Такое явление используется при установлении идентичности двух веществ с одинаковой температурой плавления. Для этого смешивают равные количества сравниваемых веществ (проба смешанного плавления). Если температура плавления смеси остается неизменной, то делают заключение об идентичности обоих веществ. Если же температура плавления пробы ниже температуры плавления исходных веществ, го, следовательно, имеются два разных вещества. Однако для смесей изоморфных соединений даже разных по химическому составу понижение температуры плавления не обнаруживается.

Надо выработать привычку первоначально подтверждать идентичность двух веществ, используя эти простые и быстрые методы, а уж потом привлекать более сложные спектроскопические методы.

Многие органические соединения плавятся с разложением, что, как правило, легко обнаруживается по окрашиванию расплава или выделению газов. В этом случае температура разложения обычно характеризуется некоторым интервалом, сильно зависит от скорости нагревания (быстрое нагревание приводит к более высокому значению температуры разложения) и поэтому очень часто не может быть точно воспроизведена. Для некоторых веществ вообще нельзя говорить о точке фазового перехода, так как при сильном нагревании они обугливаются.

Между температурой плавления вещества и его молекулярным строением существует определенная зависимость. Замечено, что вещества с симметричными молекулами плавятся при более высокой температуре, чем вещества менее симметричного строения. Так, например, парафины нормального (неразветвленного) строения имеют более высокую температуру плавления, чем их изомеры с тем же числом атомов углерода. У стереоизомерных соединений транс-изомер, как правило, плавится при более высокой^ температуре [например, для малеиновой кислоты (цис-форма) т. пл. 130 °С, а для фумаровой кислоты (гракс-форма) т. пл. 287 °С].

Температура плавления вещества растет с увеличением степени ассоциации молекул. Так, сложные эфиры, неспособные к образованию водородных связей, плавятся при значительно более низких температурах, чем соответствующие карбоновые кислоты.

3.1.1. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ ПЛАВЛЕНИЯ В КАПИЛЛЯРЕ

Тонкоизмельченное и хорошо высушенное вещество слоем 2— 4 мм помещают в запаянную с одного конца капиллярную трубку (диаметр ~1 мм). Для этого открытый конец капилляра погружают в пробу вещества и набранное в верхний конец капилляра вещество осторожно стряхивают на дно капилляра (при необходимости капилляр можно бросать заплавленным концом вниз несколько раз через длинную стеклянную трубку, вертикально установленную на жесткой подставке; таким образом вещество в нижней части капилляра утрамбовывается).

Температуру плавления веществ, склонных к возгонке, определяют в капиллярах, запаянных с обоих концов. (При определении температуры плавления запаянный капилляр с веществом надо полностью погружать в нагревательную баню.)

Капилляр для определения температуры плавления закрепляют на термометре (желательно, чтобы термометр был более точным) при помощи резинового колечка (отрезают от подходя8—1029

114

3. Определение физических свойств

115

щего по размеру резинового шланга) или «приклеивают» верхний конец капилляра с помощью капли жидкости, использующейся в качестве теплопередающей среды. Проба вещества должна находиться при этом на уровне ртутного шарика термометра.

Термометр с помощью пробки (но так, чтобы шкала термометра была видна в необходимом температурном интервале) закрепляют в горле длинногорлой круглодонной колбы*, наполненной теплопередающей средой,

страница 38
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178

Скачать книгу "Органикум. Том 1" (9.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда проектора и экрана
Компания Ренессанс лестницы эконом класса - качественно и быстро!
стул kf 1 купить
Компьютерная фирма КНС Нева предлагает материнская плата Asus - в розницу по опту в КНС СПБ !

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)