химический каталог




Органикум. Том 1

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

лонки для ГЖХ оценивают числом теоретических тарелок п (разд. А,2.3.3.1), которое увеличивается с удлинением колонки. Кроме того, п зависит от ряда других параметров, таких, как тип и количество неподвижной фазы, температура колонки, скорость подачи газа-носителя, а также от его природы и давления. При постоянных условиях опыта соблюдается соотношение

n=16WW (АЛ7)

Обсудите взаимосвязь между шириной пика и разделяющей способностью!

У продажных газовых хроматографов при длине колонки 2 м эффективность разделения соответствует 2000 теоретических тарелок. При использовании капиллярных колонок длиной до 30 м эффективность возрастает в 10—20 раз. Для прецизионных приборов она может достигать 500 000 теоретических тарелок.

Эффективность колонки в большой степени зависит от выбора подходящей неподвижной фазы. При этом следует руководствоваться следующими правилами:

смесь веществ с неполярными молекулами можно разделить, используя жидкую фазу, молекулы которой также неполярны, причем последовательность разделения соответствует температуре кипения разделяемых веществ;

на неполярной жидкой фазе полярные молекулы перемещаются быстрее, чем неполярные;

с увеличением полярности неподвижной жидкой фазы полярные компоненты удерживаются сильнее, чем неполярные (если эти компоненты имеют одну и ту же температуру кипения).

Так, для разделения углеводородов и их производных, молекулы которых обладают малой полярностью (например, гало-генопроизводные углеводородов), пригодны парафиновые и силиконовые масла, трикрезилфосфат. Диалкилфталаты рекомендуется применять для разделения кислородсодержащих соединений (простых и сложных эфиров, альдегидов, кетонов и др.). Смеси, содержащие воду, хорошо разделяются на полигликолях.

Если селективность неподвижной фазы (т.е. ее способность различным образом удерживать вещества, имеющие одинаковые температуры кипения, но отличающиеся своей химической структурой) является недостаточной, для разделения используют комбинации колонок с неподвижными фазами различной полярности.

Газовая хроматография применяется для качественного и количественного анализа смесей органических веществ. Важнейшей задачей при качественном анализе органических соединений является идентификация и определение чистоты веществ; в последнем случае вещество хроматографируют по крайней мере дважды на двух неподвижных фазах различной полярности. Если в обоих случаях на хроматограмме появляется только один пик, то вещество обычно можно рассматривать как индивидуальное.

Приступая к идентификации веществ, предварительно определяют относительное удерживание этих веществ. В качестве стандарта вполне пригодны к-пентан или другие углеводороды. Сравнение экспериментальных значений относительных удерживаний с табличными данными часто позволяет сделать вывод о строении анализируемых веществ. Вероятность ошибочного вывода сводится к минимуму при повторном разделении смеси на неподвижной фазе с иной полярностью. При добавлении к идентифицируемому веществу аутентичного соединения значительно повышается надежность полученных данных. В последнее время для качественного анализа фракций, получаемых с помощью газовой хроматографии, используют масс-спектро-скопию (разд. А,3.6); в этом случае на выходе газового хроматографа устанавливают масс-спектрометр.

Для количественной оценки хроматографических данных в первом приближении можно использовать отношение площадей пиков на хроматограмме.

Если предположить, что: а) число компонентов в пробе соответствует числу выделенных фракций (пиков); б) показания детектора находятся в линейной зависимости от количества пробы; в) в анализируемой смеси речь

7*

100

Введение в лабораторную практику

2. Способы разделения веществ

101

m, = идет о химически родственных соединениях, то площади пикон Ft относятся друг к другу как массы компонентов mi, выраженные в процентах;

(А.18)

Площади пиков определяют простейшим способом по методу треугольника [площадь пика равна площади равнобедренного треугольника с высотой 1ц и полушириной Ьи (рис. 7S), т. е. Fi=hibH].

Другими обычными методами для определения площадей пиков являются: 1) вычисление их*; 2) взвешивание бумаги, вырезанной из хромато-граммы по контурам кривой, образующей пик; 3) измерение при помощи электронного интегратора.

Ft ~ hib„

hi

Рис. 75. Определение площади пика по методу треугольника.

(А. 19)

Абсолютную концентрацию одного или нескольких компонентов в анализируемой пробе можно определить, используя либо внешнюю (построение градуировочной кривой), либо внутреннюю градуировку (метод внутреннего эталона). Последний метод основан на том, что к анализируемой смеси добавляют определенное количество принятого за стандарт соединения**. Из отношения площадей получают массовые проценты неизвестных компонентов

М, W0P,

'MCT + Mt FCT

где Л4ст — количество вещества, принятого за стандарт.

При количественном анализе веществ, сильно отличающихся по своей структуре, нужно ввести поправочный множитель, учит

страница 32
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178

Скачать книгу "Органикум. Том 1" (9.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликни на ссылку, закажи по промокоду "Галактика" в KNS digital solutions - 3558-5285 - отправка товаров во все населенные пункты России.
эликор вешалки
сковородки томас
Рекомендуем фирму Ренесанс - откидная лестница - всегда надежно, оперативно и качественно!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.01.2017)