химический каталог




Органикум. Том 1

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

ированные фенолы [см. схему (Г.5.46)] и далее линейные поликонденсаты (резолы) со свободными метилольными группами:

он он

X^^A^CHz^x^CHz-^^CHzvi^

НС.Х7 ^Сон U <™»

СН20Н СН20Н

При нагревании резолы претерпевают дальнейшую конденсацию, приводящую к сшиванию цепей (отвердению). Такие вещества (дуропласты) нерастворимы во всех известных растворителях и не плавятся.

При взаимодействии фенола с недостатком формальдегида в кислой среде получаются поликонденсаты (так называемые ноеолаки), которые не содержат свободных метилольных групп, при этом плавятся и не отвердевают (являются термопластичными). Однако при нагревании с гексаметилен-тетрамином, который при атом распадается на формальдегид и аммиак, они также могут отвердевать.

Фенолформальдегидные смолы (бакелита) принадлежат к самым первым пластмассам, полученным в промышленности; их производство и в настоящее время является одним из основных в промышленности пластмасс Они широко используются в качестве прессовочных масс (с такими наполнителями, как древесная мука, текстиль, бумага), литьевых смол, а также в качестве исходных веществ в производстве лаков и клеев.

5.1.8.5. КАТАЛИЗИРУЕМЫЕ КИСЛОТАМИ РЕАКЦИИ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ С ДРУГИМИ АЛЬДЕГИДАМИ ИЛИ КЕТОНАМИ

Так же как формальдегид, при действии кислотных катализаторов могут реагировать с аренами и другие альдегиды и кетоны. При этом сначала получаются соответствующие замещенные бензиловые спирты, которые в условиях, аналогичных реакции (Г.5.48,1), превращаются в производные дифенилме-тана.

Примером может служить промышленно важный синтез контактного инсектицида ди-(я-хлорофенил)-р-трихлороэтана (ДДТ):

(Г.5.50)

CCI3-CHO + 2ecu

Аналогично из ацетона и фенола в присутствии серной кислоты образуется 2,2-бис(л-гидроксифенил)пропан (диан, бис-фенол А), играющий важную роль при получении синтетических материалов (эпоксидных смол, модифицированных фенол-формальдегидных смол).

При взаимодействии бензальдегида с ароматическими соединениями образуются производные трифенилметана,. например:

Q-CHO * 22 ^ (CH3)2N-<>CH4QH*(CH3)2 ? н2о

(ГЛ.51)

Аналогично должны были бы реагировать диарилкетоны типа кетона Михлера (в качестве карбонильного компонента), образуя замещенные тет-рафенилметаны. Однако образующийся вначале ион карбения вполне устойчив как в кислом и нейтральном растворе, так и в кристаллическом виде

ICH3L2N-{3\

;C=0 + {3^NlCH3'2

(CH,I

(CH3)2N^G\E_^ I

(CH,!.N-CXN(CH3):HjO

• ICHJLZN-i/

:=0=N(CH3

ICH,);

(Г.5Л2)

468

5. Замещение в ароматическом кольце

5.1. Электрофильное замещение

469

Такая высокая стабильность карбениевого иона объясняется тем, что положительный заряд делокализован по всей молекуле (карбений-иммоние-вый ион) [I и II в схеме (Г.5.52)]. Вследствие делокализации я-электронов такие ионы окрашены (цветные соли; основные трифеиилметановые красители; см. также разд. АД5.1).

Из кетона Михлера и диметиланилина при действии кислотных катализаторов образуется кристаллический фиолетовый [схема (Г.5.52)], используемый в качестве красителя для копировальной бумаги и «химического» карандаша.

Ознакомьтесь с другими методами получения красителей трифенилмета-нового ряда.

Синтез 1,1,1,-трихлоро-2,2-ди(п-хлорофенил)этана (ДДТ). В трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, внутренним термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, к смеси 0,3 моля безводного хлораля , 0,5 моля хлоробензола и 70 мл концентрированной серной кислоты прибавляют по каплям при 20—25 "С в течение 30 мин 50 мл 30%-ного олеума (защитные очки!). Перемешивание продолжают 4 ч при 30 °С, затем осторожно выливают на 500 г льда. При этом сначала отделяется вязкое маслянистое вещество, которое затвердевает достаточно быстро при стоянии. Вещество отсасывают, хорошо промывают водой, переносят в фарфоровую чашку, где кипящей водой отмывают от кислоты, тщательно разминая кусочки. Воду декантируют, продукт перекристаллизовывают из спирта. Т. пл. 108 °С; выход 65%.

Получение кристаллического фиолетового. Смесь 0,02 моля диметиланилина, 0,004 моля 4,4'-бис(Ы,М-диметиламино)бензофенона (кетон Михлера) и 0,01 моля оксихлорида фосфора нагревают в пробирке 3 ч на кипящей водяной бане. Синий расплав растворяют в 50 мл воды, подщелачивают 2 н. раствором гидроксида натрия и избыточный диметиланилин отгоняют с водяным паром. После охлаждения «карбинольное основание» отсасывают, промывают водой, тщательно растирают в ступке и кипятят с 50 мл 0,4%-ной HCI. Горячий раствор фильтруют, краситель высаливают, добавляя тонкорас-тертый хлорид натрия, и перекристаллизовывают из воды. Получаются крупные призмы с бронзовым блеском. Выход количественный.

5.1.8.6. КАРБОКСИЛИРОВАНИЕ

Феноляты взаимодействуют даже со слабоэлектрофильным диоксидом углерода, образуя соответствующие фенолкарбоно-вые кислоты. Правда, для этого в случае монофенолов необходимо нагревание, а для получения хороших выходов — повышенное давление.

Ниже приведена схема реак

страница 169
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178

Скачать книгу "Органикум. Том 1" (9.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
вентиляционная установка airned-m7p
образец информационных табличек на пажарных ящиках
возражение на иск по порядок общения отца с ребенком до трех лет
теремок. московский областной театр юного зрителя билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.01.2017)