химический каталог




Органикум. Том 1

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

у при перегонке целесообразно добавлять немного твердого гидрокарбоната натрия.

Общая методика хлорометилирования ароматических соединений (табл.95).

Внимание! Промежуточно образующийся гидроксиметилкатион обладает канцерогенным действием. Тщательно избегайте контактов с реакционной смесью! Многие галогенометильные ароматические соединения сильно раздражают кожу и глаза. Тяга! Защитные очки! Резиновые перчатки!

При ожогах соответствующие места промыть спиртом. До этого никакие мази не применять, так как они способствуют всасыванию (см. также разд. Г.1.4.2).

А. Бензол и моноалкиларены. В трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, газоподводящей трубкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, нагревают до 60 °С 4 моля соответствующего соединения (избыток в 3 моля служит в качестве растворителя), 1 моль параформальдегида, 60 г свежеприготовленного плавленого, тонкорастертого порошка хлорида цинка и одновременно с перемешиванием пропускают энергичный ток сухого хлороводорода (см. разд. Е). Нагревают до прекращения поглощения хлороводорода (около 20 мин) и израсходования основного количества параформальдегида. После охлаждения органический слой тщательно промывают ледяной водой и охлажденным на льду водным раствором гидрокарбоната натрия, тщательно сушат карбонатом калия и перегоняют в вакууме над небольшим количеством гидрокарбоната натрия. Часть исходного вещества, взятого в качестве растворителя, перегоняется в виде головной фракции.

Б. Ди- и полиалкиларены. Смешивают 1 моль углеводорода, пятикратное (по массе) количество концентрированной соляной кислоты с 1,3 моля пара-формальдегида или с соответствующим количеством 40%-ного раствора формалина и нагревают 7 ч при 60—70 °С в трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником и газоподводящей трубкой, одновременно пропуская сильный ток хлороводорода. Отделившееся масло растворяют в бензоле и обрабатывают, как описано в варианте А.

В. Простые эфиры фенола. В трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, внутренним термометром, газоподводящей трубкой и хлоркальциевой трубкой, растворяют 1 моль простого эфира фенола в 600 мл бензола н при перемешивании и охлаждении (ледяная баня) насыщают сухим хлороводоро-дом, поддерживая температуру 5—10 °С. Продолжая интенсивно перемешивать и пропускать хлороводород, вносят 1,3 моля параформальдегида. При этом температура не должна подниматься выше 20 °С. После перемешивания в течение 60 ыин и пропускания хлороводорода сливают жидкость с небольшого осадка на дне колбы; бензольный раствор промывают и сушат, как описано в варианте А, и перегоняют в вакууме, добавив гидрокарбонат натрия (на кончике шпателя).

Если продукт хлорометилирования далее используют для получения соответствующего нитрила (см. разд. Г.2.6.9), то применяют неочищенный продукт, который остается после отгонки бензола в вакууме.

п-Метоксибензилхлорид (анизилхлорид): Muller A., Meszd-ros М., Lempert-Sreter М. J. Org. Chem., 1951, 16, 1013.

а-Хлорометилнафталин: Груммит О., Бэк А. В сб.: Синтезы органических препаратов. Сб. 3.— М.: ИЛ, 1952, с. 481.

2-Хлорометилтиофен : Виберг К., Мак-Шейн Г. В сб.: Синтезы органических препаратов. Сб. 4.— М.: ИЛ, 1953, с. 537.

2-Гидрокси-5-нитробензилхлорид (применение хлородимети-лового эфира в качестве источника формальдегида) : Бюх466

5. Замещение в ароматическом кольце

5.1. Электрофильиое замещение

467

лер К.. Кирхнер Ф., Дибел Дж. В сб.: Синтезы органических препаратов. Сб. 3.—М.: ИЛ, 1952, с. 478.

Аминометилирование фенолов 1,3,5-триалкилгексагидротри-аэинами: Reynolds D. D., Cossar В. С. J. Heterocycl. Chem., 1971, 8, 597, 605.

Амидометилирование аренов: Zaugg И. Е., Synthesis, 1970,

49.

Бензилгалогениды, полученные хлорометилированием, очень реакционноспособйы (см. разд. Г.2.6.1); их легко можно перевести в соответствующие спирты, простые эфиры, нитрилы, кислоты и их производные, амины и альдегиды (реакция Соммле). Кроме того, группа — СНгС1 может быть восстановлена до метальной группы. Метилирование ароматических соединений этим путем дает меньше побочных продуктов, чем метилирование по Фриделю—Крафтсу (поскольку реакция хлорометилиро-вания более селективна).

Аналогично хлорометилированию проходит реакция бромо-метилирования (ток бромоводорода). С гомологами формальдегида (уксусным, пропионовым, масляным альдегидами) реакции галогеноалкилирования большей частью проходят медленнее, поскольку они менее реакционноспособны.

Конденсацией формальдегида с анилином в присутствии кислот по схеме {Г.5.48,1) в промышленности получают в больших количествах л,л'-иетилен-дианилин и далее обработкой фосгеном л,л'-кетилен-бис(фенилизоцианат) — исходный продукт для получения полиуретанов (см. разд. Г, 7.1.6).

Конденсация формальдегида с фенолами проводится в промышленности в больших масштабах для получения синтетических материалов (фенолфор-мальдегидных смол). При взаимодействии в щелочной среде (сода, аммиак, едкий натр) с избытком формальдегида сначала получают полигидроксиме-тил

страница 168
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178

Скачать книгу "Органикум. Том 1" (9.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/shashki-do-45-sm/
таблички организации недорого
аскона марта кровать
клапан огнезадерживающий морозостойкий

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.07.2017)