химический каталог




Органикум. Том 1

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

реакционная смесь с трудом перемешивается и обрабатывается. Кроме того, дисульфид углерода ядовит и очень легко воспламеняется (уже нагретые до 100 "С предметы вызывают опасность воспламенения, см. также разд. А, 1.7.2). В нитробензоле или галогеноуглеводородах (дихлоро-этане или трихлороэтилене) активность катализатора несколько понижена из-за комплексообразования, но ацилирование по Фриделю—Крафтсу в них можно вести в значительной степени гомогенно. Галогеноуглеводороды можно применять только при температурах ниже 50 °С, так как в противном случае они сами вступают в реакцию.

В менее полярном 1,2-дихлороэтане (этиленхлориде) из нафталина получают а-кетон и, напротив, в сильнополярной среде (нитробензоле)—{5-кетон (см. ниже).

Общая методика ацилирования ацилхлоридами по Фриделю — Крафтсу (табл. 93).

| Внимание! Выделяется хлороводород. Тяга!

В трехгорлой колбе емкостью 1 л, снабженной мешалкой и капельной воронкой с хлоркальциевой трубкой, смешивают 400 мл 1,2-дихлороэтана с 1,2 моля тонкорастертого хлорида алюминия и добавляют по каплям при перемешивании и охлаждении ледяной водой 1,05 моля ацилхлорида. Затем из капельной воронки при охлаждении водой добавляют 1 моль ароматического соединения так, чтобы температура смеси поддерживалась около 20 °С. Реакционную смесь перемешивают еще 1 ч и оставляют на ночь. При ацилировании галогенобензолов нагревают 5 ч при 50 "С, причем ацилируе-мое соединение используется и в качестве растворителя ( все количество га-логенобензола сразу помещают в колбу).

Для разложения комплекса кетона с хлоридом алюминия содержимое колбы осторожно выливают на 500 мл льда, выпадающий гндроксид алюминия переводят в раствор, добавляя небольшое количество концентрированной соляной кислоты. Затем в делительной воронке отделяют органический слой, а водный дважды извлекают дихлороэтаном. Объединенные вытяжки тщательно промывают водой, 2%-ным раствором гидроксида натрия и снова водой. После сушки карбонатом калия растворитель отгоняют, а ке-тон перегоняют в вакууме.

Приведенная методика пригодна также для полумикросинтезов.

Получение $-нафтилметилкетона ацилированием нафталина в нитробензоле: Bassilios Н. F., Makar S. М., Salem A. Y. Bull. Soc. chim. France, 1958, 1430.

м-Нитробензофенон из бензола и л-иитробензоилхлорида: Oelschlager Н. Arch. Pharmaz. Ber. Dtsch. Pharmaz. Ges., 1957, 290, 587.

30—1029

458

5. Замещение в ароматическом кольце

5.1. Электрофильиое замещение

45»

$-Бензоилпропионовая кислота из бензола и янтарного ангидрида: Сомервилл JI., Аллен К. В сб.: Синтезы органических препаратов. Сб. 2.—М.: ИЛ, 1949, с. 95.

%-Бензоилакриловая кислота из бензола и малеинового ангидрида: Груммит О., Беккер X., Миссе К. В сб.: Синтезы органических препаратов. Сб. 4.— М.: ИЛ, 1953, с. 87.

а-Тетралон из бензола и 7-бутиролактона: Олсон Ц., Бэ-дэр А. В об.: Синтезы органических препаратов. Сб. 6.— М.: ИЛ, 1956, с. 49.

а-Тетралон из v-фенилмасляной кислоты: Мартин X., Физер Л. В сб.: Синтезы органических препаратов. Сб. 2.—М.: ИЛ, 1949, с. 448.

2-Ацетил- и 2-бензоилтиофены: Hartough Н. ?>., Kosak А. I. J. Am. Chem. Soc, 1946, 68, 2639.

Ацилирование аренов карбоновыми кислотами по Фриделю— Крафтсу в присутствии полифосфорной кислоты: Klemm L. Н., Bower G. М. J. Org. Chem., 1958, 23, 344.

4,4'-Диметоксибензофенон и 2-бензоилтиофен ацилированием но Фриделю—Крафтсу с использованием каталитических количеств кислот Льюиса: Pearson D. Е., ВйЫег С. A. Synthesis 1972, 533.

Ацилирование аренов по Фриделю—Крафтсу ацилхлорида-ми, катализируемое трифторометансульфонавой кислотой: Ef-fenberger F., Epple G. Angew. Chem., 1972, 84, 295.

Ацилирование ароматических углеводородов фталевым ангидридом (общая; методика для качественного анализа). К смеси 0,5 г углеводорода, 0,6 г фта-левого ангидрида в 2—3 мл сухого дихлорометана добавляют при охлаждении льдом 2,5 г тонкоизмельченного хлорида алюминия. В зависимости от интенсивности реакции оставляют после этого при комнатной температуре-иди нагревают с обратным холодильником, пока не перестанет выделятьсн хлороводород (около 30 мин). Охлажденный продукт реакции разлагают, добавляя 5 мл смеси концентрированной соляной кислоты и льда, твердый осадок отсасывают и промывают водой. Для очистки его растворяют при нагревании в 5 ил концентрированного раствора карбоната натрия, кипятят 5 мин с небольшим количеством активированного угля, фильтруют горячим. и после охлаждения подкисляют разбавленной (1:1) соляной кислотой по-конго красному. Выпавшую ароилбензойную кислоту перекристаллизовывают из водного спирта или из смеси толуола с петролейным эфиром.

Ряд ациларенов получают в промышленном масштабе, например ot-хло-роацетофенон из ацетофенона, эфедрин из пропиофенона. Замещенные бенэо-феноны (например, кетон Михлера) служат исходными веществами для три-фенилметановых красителей. Бензофеноны, содержащие гидроксильные группы, используют как поглотители УФ-излучения, применяющиеся для придания устойчивости к свету искусственным ма

страница 165
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178

Скачать книгу "Органикум. Том 1" (9.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
косметология ботокс цена
односторонние кристаллы
дверные ручки на планке на четырех саморезах
учебный план дезинфектологии дистанционно

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.10.2017)