химический каталог




Органикум. Том 1

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

капельной воронки и холодильника с хлоркальциевой трубкой. К суспензии 0,6 моля хлорида алюминия хорошего качества (см. разд Е) в 6 молях сухого, свободного от тиофена бензола (см. разд. Е), прибавляют по каплям 0,4 моля хорошо высушенного тетрахлороуглерода. Перемешивают до тех пор, пока не прекратится выделение хлороводорода. Затем содержимое колбы выливают при перемешивании на смесь 300 г льда с 300 мл концентрированной соляной кислоты, причем температура не должна быть выше 0°С. Органический слой отделяют, трижды промывают охлажденной на льду разбавленной соляной кислотой, и, наконец, ледяной водой. Пока тритилхлорид находится в соприкосновении с водой, надо работать по возможности быстро, чтобы предотвратить образование трифенилкарбинола. После сушки хлоридом кальция растворитель отгоняют и остаток перекристаллизовывают из лигроина с т. кип. 90—100 °С с добавкой небольшого количества ацетилхлорида или тионилхлорида. Чистый препарат получают перегонкой в высоком вакууме в сабельной колбе. Т. кип. 170°С (0,4 мм рт.ст.); т. пл. 114 "С; выход 75%.

Получение бензофенона. В прибор, описанный в методике синтеза тритилхлорида, помещают 1,5 моля сухого тетрахлороуглерода (см. разд. Е) н 0,3 моля хлорида алюминия хорошего качества (см. разд. Е). Колбу охлаждают до 10—15 °С и добавляют сразу 2 мл (при больших загрузках также не более 2 мл!) из общего количества 0,7 моля бензола. Когда реакция начнется, поддерживают температуру 5—10 "С и прибавляют по каплям остаток бензола (строгий контроль температуры!). После прибавления всего бензола продолжают перемешивание еще 3 ч при 10 °С, а затем оставляют на ночь при комнатной температуре.

Обратный холодильник заменяют нисходящим. Через капельную воровку осторожно прибавляют 250 мл воды (охлаждать не нужно, так как гало-генопроизводное должно быть гидролизовано). Избыток тетрахлороуглерода отгоняют. Наконец, для гидролиза дигалогенида пропускают через раствор в течение 30_мин водяной пар. После охлаждения органический слой отделяют, водный слой извлекают бензолом, объединенные органические слои промывают водой и сушат сульфатом магния. После отгонки растворителя шродукт фракционируют в вакууме. Т. кип. 190 "С (15 мм рт. ст,); т, пл. -48°С; выход 65%.

452

5. Замещение в ароматическом кольце

5.1. Электрофильное замещение

4533

Продукт

Таблица 92. Промышленно важные продукты алкилирования по Фриделю — Крафтсу

Применение

Льюиса или протонных кислот. При этом кислотный катализатор Е [схема (Г.5.36)] атакует атом кислорода карбонильного-соединения (или атом азота соединения, аналогичного карбонильному) и, смещая электронную плотность, повышает положительный заряд соседнего атома углерода;

Этилбензол Кумол

Алкилбензолы (Сю—Сц) Алкилфенолы (С4—-Се)

Алкилфенолы (Сц—С15)

Бутилнафталии

—? Стирол —? Полистирол, Буна S

—? Гидропероксид кумола —- Фенол (см.

разд. Г.1.5)

—>- Алкилбензолсульфонаты (ПАВ)а

—>• Бактерициды, антиоксиданты

—> Фенолформальдегидные смолы

—? Алкилфенилполигликолевые эфиры (см.

табл. 72)

—? Бутилнафталинсульфонат (см. разд. Г.5.1.4)

X-H.R

(Г.5.36)

R-C=FOВ качестве катализаторов применяют соединения, используемые для синтезов по Фриделю—Крафтсу и перечисленные в предыдущем разделе; там же обсуждалась и их эффективность [см. ряды (Г.5.32) и (Г.5.33)].

Реакционная способность карбонильных соединений возрастает в ряду [подробнее см. ряд (Г.7.3)] :

"Алкилбензолсульфонаты с линейной или малоразветвленной боковой цепью экологически безопаснее, так как быстрее подвергаются биодеградации.

со.

'ОАг

<—с:

< -cf < —с

Х= галогенг

ОСЛК1ТТЮК

кислоты

С помощью алкилирования по Фриделю—Крафтсу возможна обратимая защита различных положений в ароматическом ядре при электрофильном замещении. Для этого вводят трет-бутильный остаток, который, будучи объемным, защищает, кроме того, два соседних с ним орто-положения я может быть снова отщеплен в виде изобутилена либо удален путем переал-килирования.

Изомеризацию ксилолов используют в технике для получения ге-ксилола. При этом в качестве катализатора применяют платинированную кремневую-кислоту на глине. Выход ксилолов можно повысить за счет реакций переал-килирования в системе толуол — три- или тетраметилбензол. В промышленности реакция Фриделя — Крафтса имеет очень большое значение, особенно если в качестве алкилирующих средств используются олефины. Важнейшие промышленные продукты приведены в табл. 92.

5.1.8. ЭЛЕКТРОФИЛЬНОЕ АРОМАТИЧЕСКОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ ПРИ ВЗАИМОДЕЙСТВИИ С КАРБОНИЛЬНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ

(Г.5.35)

Такие карбонильные соединения, как альдегиды, кетоны,. карбоновые кислоты и их производные, а также родственные им соединения (например, имидохлориды карбоновых кислот) представляют собой кислоты Льюиса, так как имеют полярную-карбонильную группу (см. разд. Г,7) и поэтому в принципе способны к электрофильному замещению в ароматических соединениях:

б 6R-C=0

(Г.5.37)

Применение электрофильного ароматического замещения с помощью к

страница 163
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178

Скачать книгу "Органикум. Том 1" (9.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кресло 781
Компания Ренессанс: деревянные лестницы на заказ - продажа, доставка, монтаж.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.04.2017)