химический каталог




Органикум. Том 1

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

догреть до 30—40°С. Когда реакция начинается, продолжают работать при комнатной температуре. Реакционную смесь оставляют на ночь, затем промывают водой, к которой добавлено немного гидросульфита натрия, 10%-ным раствором гидроксида натрия, снова водой и перегоняют в вакууме.

B. Реащионноспог.обные соединения. Растворяют 0,5 моля ароматического соединения в 200 мл тетрахлороуглсрода, раствор охлаждают до 0°С

и при хорошем перемешивании медленно, по каплям прибавляют 0,4 моля

брома (или соответственно больше, если должно быть введено большее число атомов брома) в 50 мл тетрахлороуглерода; температура должна поддерживаться в пределах 0—5"С (смесь хлорида натрия со льдом). После того

29'

5.1. Электрофильное замещение

445

я ё.?У

ffi Ь ' СП

«5 Coo « я g н

Й m S о tn m u aa

я о &a g> к?

о m о 0

«- о н о x

? о. g Я Й

СТ)0, r-_ 1-- Ю

к я <ц

о я ч

и к о

> с( «а

п м н

Я я а>

* 2 s

в S

Ц

Ma и

Ц iaо M

о _ w в «о S

|S IS

п ч >o а

Sx °

Продукт

JK-Бромонитробензол

6-Бромо-2,4-динитротолуол

1-Бромо-3,5-динитробен-зол

З-Бромобензойная кислота

З-Бромоацетофенон

Исходное вещество

Нитробензол 2,4-Динитротолуол

л-Динитробензол

Бензойная кислота

Ацетофенон

51 (этанол) 55 (этанол)

72 (этанол)

150 (водн. метанол)

Т. кип. 131 "С (16 мм рт. ст.); по20 1,5755; т. пл. 8°С

Выход, %'

70 80

80

75

50

go.

со . ->. со X—» О Й Ч Я R И Си О О. О4—' • Я ' я

«;\о о

_ а> О о

3-еpa и и con

Я s S S

' s

to о я я

Я й)

В g go

н S аз ta

я Ч1 в ?&

> g о о о

| о s S 3

) 2 о о о

1. е О. О. О.

I д g. to gram

: Sua «i ч в e

»?, P о

IIII

«2 в «&

"1 о2

"a ю

9S So

PS ч

lO о с"

s§ as . 8

« ? ш s S Й ян о e № о

a g B § ? 8 s e. s

С S Й 3 м « Ир, я щ Я м

ol ЈSg s

о« «•§ з «

ID fr. 1°я S

« 5m я r-я a 5 го j) С

Bj Si-я .

Й К О. Q Г- О ф н н 5

IS 8 IS. &"ol

« g» S S"

? яя & 32

жак бром добавлен, перемешивание продолжают еще 2 ч при той же температуре, доводя реакцию до конца. Обработка, как в методике Б.

Реакцию можно проводить в полумикромасштабе, особенно если не образуются трудноразделяемые изомеры, и продукт реакции твердый.

Бромирование фенолов (методика для качественного анализа). 7,5 г бромида калия растворяют в 50 мл воды и добавляют 5 г брома. Этот раствор добавляют по каплям при втряхивании к 0,5 г фенола в воде, диоксане, этаноле или ацетоне, пока не появится устойчивая светложелтая окраска. После добавления 20 мл воды отсасывают бромированный продукт, промывают разбавленным раствором гидросульфита натрия и перекристаллизовывают из этанола или водного этанола.

Бромирование ацетофенона в присутствии хлорида алюминия, который предотвращает бромирование боковой цепи: Пирсон Д. X., Поп X., Харгров У. В сб.: Синтезы органических препаратов. Сб. 12.— М.: Мир, 1964, с. 11.

Общая методика бромирования малоактивных аренов дибромоизоциануровой кислотой (табл. 89).

Получение дибромоизоциануровой кислоты [Gottordi W. Monatsh. Chem., .1967, 98, 507].

I Внимание/ Соблюдайте осторожность при работе с бромом (см. разд. Е). | Защитные очки!

К раствору 0,2 моля гидроксида лития и 0,1 моля тщательно измельченной в ступке циануровой кислоты в 1 л воды при 20 °С в один прием добавляют 0,4 моля (20 мл) брома . Энергичным встряхиванием бром переводят в раствор и оставляют смесь медленно охлаждаться в холодильном шкафу в течение 24 ч, периодически встряхивая. Продукт отфильтровывают, промывают небольшим количеством охлажденной до нуля бромной воды, воду удаляют тщательным прессованием на необожженной глиняной тарелке, сушат в вакуум-эксикаторе сначала 24 ч над КОН, затем 24 ч над P2Os. Т.пл. 307—309°С (с разложением); выход 90%.

446

5. Замещение в ароматическом кольце

5.1. Электрофильиое замещение

447

Продукт без дальнейшей очистки применяют для бромирования. Бромирование дибромоизоциануровой кислотой.

Внимание Осторожно обращайтесь с концентрированной серной кислотой! Защитные очки!

15 ммолей ароматического соединения (в случае ацетофенона 30 ммолей) растворяют при комнатной температуре в стаканчике в 16 мл концентрированной серной кислоты. Включив магнитную мешалку, прибавляют на каждые 15 ммолей арена 7,5 ммолей раствора дибромоизоциануровой кислоты в 24 мл концентрированной серной кислоты. Бромирующий агент растворяют в серной кислоте при слабом нагревании. Реакционную смесь оставляют на 45 мин при комнатной температуре, затем выливают на лед. Твердые продукты реакции, нерастворимые в щелочах, для отделения от циануровой кислоты кипятят с разбавленным гидроксидом натрия, отсасывают, промывают водой, перекристаллизовывают. Если продукт реакции растворим в щелочах или представляет собой масло, то после выливания на лед его извлекают эфиром, экстракт промывают водой, сушат сульфатом натрия. После отгонки растворителя продукт перекристаллизовывают или

страница 160
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178

Скачать книгу "Органикум. Том 1" (9.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
душ летний для дачи купить
кс14с 680
lenovo yoga
biofinity toric купить в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.08.2017)