химический каталог




Органикум. Том 1

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

зультате поляризация имеет сильный положительный заряд или даже существует как катион. Так, очень инертный л-динитробензол удается быстро-при комнатной температуре бромировать, например, действие» дибромоизоциануровой кислоты в концентрированной серной кислоте*. Считают, что бромирующим агентом в этом случае является протонированная форма дибромоизоциануровой кислоты:

N02 О - N02 О

2 П) + BrTVВГ TO"4-H*S4 2 fh + Htf\H

0ЛгА) Кш%-Л%Г-' ОггА^Вг oW)

н н

(Г.5.23)5

• Gottardi W. Monatsh. Chemie, 1968. 99, 81».

26—1029

442 5. Замещение » ароматическом кольце

Сравните условия реакции с другими препаративными методиками. Ту же реакцию с выходом 52% можно провести за 11ч при 100°С действием брома в концентрированной серной кислоте в присутствии сульфата серебра*. Полагают, что в этом случае промежуточно образуется бромгкатиои:

2Brj + Ag,S04 2Br® + 2AgBr-f.SO«2e (Г.5.24)

Кислоты типа хлорноватистой в кислой среде также дают галоген-катионы:

НО-Вг + Н» =*=^ н)»-Вг ^ Вг» + Н20 (Г-5.25)

Такие кислоты образуются, например, при реакции галоге--яа с водой (напишите схему реакции!). Источником хлорноватистой кислоты может служить и хорошо дозируемый хлорамин Т в кислом растворе:

СНэ-^-602-§-а. + НС1 + HjO —*• CH3-^3_SDi~,in*2 + HOCt+ NO01 No'

(Г.5.26)

Реакционная способность элементарного иода в реакциях замещения в ароматическом ядре незначительна, так что прямое иодирование возможно только в случае фенола и ароматических аминов. Добавление окислителей (концентрированная серная кислота, азотная кислота или оксид ртутя), которые необходимы для образования иод-катионов и связывания образующегося свободного HI, способствует прямому иодированию инертных аренов.

Практическое значение реакций галогенирования ограничивается тем, что большинство ароматических соединений дает смеси различных иэомернозамещенных продуктов галогенирования, которые, как правило, трудно разделить.

При галогенирования алкилароматических соединений приходится, кроме того, считаться с конкурирующей реакцией радикального замещения в боковой цепи (см. разд. Г.1.4). Установлено, что нагревание до температуры кипения, солнечный свет способствуют галогенированию боковой цепи. Напротив, ?охлаждение, катализатор благоприятствуют галогенированию ядра.

При отсутствии переносчика галогенов в условиях, которые • способствуют радикальным реакциям, галогенирование протекает преимущественно в боковую цепь.

В лаборатории проще всего осуществлять бромирование.

5.1. Электрофильное замещение 443>

Каким образом необходимо учитывать различие в реакционной способности ароматических соединений* при выборе условий галогенирования, видно на примере приведенной ниже общей методики бромирования. Так, бромирование реакционноспособных соединений (фенолов, их простых эфиров, аминов) нужно проводить в разбавленном растворе при низкой температуре, если необходимо получить монозамещенные производные. В этих случаях удобно вводить бром в реакционную смесь, распыляя его при помощи тока воздуха, проходящего через промывную склянку с бромом.

Общая методика бронирования ароматических соединений влемеитарны» бромом (табл. 88).

Внимание! Осторожно при работе с бромом (см. разд. Е). Капельная воронка должна быть хорошо укреплена (плотность брома 3,14 г/сж3)1

Бромирование 0,5 моля ароматического соединения проводят в трехгорлой колбе на 250 мл, снабженной мешалкой, обратный холодильником, внутренним термометром и капельной воронкой. Выделяющийся бромоводород растворяют в воде и затем перерабатывают в бромоводородную кислоту, кипящую при постоянной температуре (см. разд. Г.1.4.2).

Целесообразно перед синтезом высушить бром, встряхивая его с концентрированной серной кислотой.

A. Инертные соединения. 0,6 моля ароматического соединения нагревают с 4 г порошка железа (лучше всего восстановленного железа) при перемешивании до 100—150 "С (см. табл. 88) и при этой температуре постоянно добавляют 0,35 моля брома так, чтобы из холодильника улетучивалось

минимальное количество брома. Для сокращения потерь брома трубку капельной воронки опускают почти до поверхности жидкости. По окончании

добавления реакционную смесь перемешивают еще 1 ч при указанной температуре и затем вводят еще 4 г восстановленного железа и 0,35 моля брома.

После перемешивания в течение 2 ч при 150 °С продукт реакции отгоняют

с водяным паром (должно быть не менее 2 л дистиллята), извлекают дихлорометаном или тетрахлороуглеродом, тщательно промывают 10%-ным раствором гидроксида натрия и водой и отгоняют растворитель. Остаток перегоняют или перекристаллизовывают.

Б. Соединения средней реакционной способности. К 0,5 моля ароматического соединения и 1 г порошка железа добавляют по каплям при комнатной температуре и хорошем перемешивании 0,5 моля брома. Если после добавления небольшого количества брома через некоторое время, необходимое для индукционного периода, бромоводород не выделяется, то реакционную смесь можно осторожно по

страница 159
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178

Скачать книгу "Органикум. Том 1" (9.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/
litened 50-25 g1.22- 0,37x30.r
подно на ножке для шашлыка
лепс концерт в москве в 2017 году афиша

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.07.2017)