химический каталог




Органикум. Том 1

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

небольшом количестве ацетона при 35 °С, охлаждают до —10 "С, отфильтровывают и промывают холодным бензолом

Хлоробензол добавляют по каплям к раствору хлоро-сульфоновой кислоты в хлороформе (250 мл на 1 моль кислоты); смесь перемешивают 1 ч при 25°С

л-Метоксибензолсульфонил-хлорид

Анизол

Т. кип. 105 °С (0,3 мм рт. ст.); т. пл. 42 °С (бензол)

55

440

5. Замещение в ароматическом кольце

5.1. Электрофильиое замещение

44 й

ром и промывают холодной концентрированной соляной кислотой. Такую» очистку повторяют дважды: гидрат кислоты сушат затем в эксикаторе над КОН и концентрированной серной кислотой (см. разд. А.1.10.3), пока проба, иа хлороводород не будет отрицательной. Кристаллы имеют вид бесцветных, призм. Т. пл. 105°С (в запаянном капилляре); выход 40'%. Вещество очень гигроскопично.

Гидрат n-толуолсульфоновой кислоты можно перекристаллизовать из. большого количества хлороформа или дихлороэтана [Perron R. Bull. Soc, Claim. Fiance, 1952, 966].

Получение пикриновой кислоты*.

Внимание! При синтезе выделяются оксиды азота. Работать под тягоаТ Осторожно при обращении с концентрированными кислотами! Защитные очки! Пикриновая кислота — взрывчатое вещество. Большие количества: должны храниться только во влажном состоянии (около 10% воды).

В колбе Эрленмейера на 500 мл к 0,5 моля фенола добавляют 1,5 моля-концентрированной серной кислоты и нагревают 1 ч на кипящей водяной бане; при этом образуется дисульфоновая кислота. Колбу охлаждают смесью-поваренной соли со льдом до 0°С и при этой температуре медленно по каплям при перемешивании прибавляют смесь 2 молей азотной кислоты (d=l,5) и равного (по массе) количества концентрированной серной кислоты. Реакционную смесь оставляют на ночь при комнатной температуре, затем нагревают 1 ч при 30 °С, после чего медленно повышают температуру до 45 "С. Для завершения реакции часть реакционной смеси (около 50 мл) нагревают на кипящей водяной бане; к подогретому раствору при перемешивании добавляют остальное количество реакционного раствора, следя, чтобы раствор не очень бурно вспенивался и не было сильного выделения нитрозных газов**. После этого нагревают еще 2 ч на кипящей водяной бане, осторожно добавляют 50 мл воды и охлаждают на ледяной бане. Выпавшие кристаллы отсасывают, хорошо промывают холодной водой и перекристаллизо-вывают из разбавленного этанола (1 объем спирта -Ь2 объема воды) или, после сушки, из бензола. Т. пл. 122 С; выход 90%.

Метод пригоден для полумикроколичеств.

Ряд ароматических сульфоновых кислот имеет промышленное значение. Высшие алкилбензолсульфонаты с алкильным остатком из 12—15 углеродных атомов все шире применяются в качестве моющих средств и средств для химической чистки (табл. 92). Низшие алкилнафталинсульфонаты (прежде всего соединения с бутильным остатком) используются как смачивающие, эмульгирующие и флотационные средства («некалю). Поскольку сульфогруппа может быть заменена на гидроксильную сплавлением с гидроксидом натрия* (см. разд. Г.5.2.2), то из соответствующих сульфоновых кислот получают, например, фенол, резорцин, нафтолы, ализарин. Сульфаниловая кислота и большое число сульфированных нафтолов и нафтиламинов представляют собой важные полупродукты при получении растворимых в воде азокраси-телей. Сульфированием сшитого полистирола получают сильнокислую ионно-обменную смолу.

В промышленности также проводится сульфохлорирование, например для получения ацетанилидсульфонилхлорида (полупродукта при синтезе сульфамидных лекарственных препаратов) и о-толуолсульфонилхлорида (при получении сахарина, см. разд. Г.6.2.1).

В аналитической химии сульфохлорирование применяется» для идентификации алкилированных и галогенированных ароматических соединений. В лабораториях сульфонилхлориды. применяются, кроме того, как исходные соединения при синтезе сульфиновых кислот, тиофенолов и др., а также при идентификации гидрокси- и аминосоединений (см. разд. Г,8.5 » Д.2.3.2).

5.1.5. ГАЛОГЕНИРОВАНИЕ

Галогенирующими средствами служат в первую очередь, сами галогены. Правда, фтор очень агрессивен к углерод-углеродным связям и разрушает ароматические соединения. Поэтому нельзя получить при прямом фторировании вполне определенные фтороароматические соединения.

Хлор, бром и иод в неполярных растворителях реагируюг очень медленно. Под действием сильнополярного растворителя! или так называемого переносчика галогенов (кислот Льюиса, например, А1С13, FeCl3, а также металлического железа) молекула галогена поляризуется и приобретает свойства кислоты Льюиса (см. разд. Г.4.1.1). Тем самым электрофильиое замещение значительно облегчается:

Qf^cH;Cl^reCl3 —- {S®^Ct + Cle--FeCl3 —- ?(^_Cl +.HCI + FeCl3

Ms» (Г-5-22)'

Низкие энтропии активации таких реакций галогенирования указывают на то, что катализатор специфически связывается в переходном комплексе, как это показано на схеме (Г.5.22). Реакционная способность галогенов возрастает от иода к хлору.

Галогенирование протекает очень энергично, если использовать агенты, в которых галоген в ре

страница 158
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178

Скачать книгу "Органикум. Том 1" (9.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветы на стол молодоженов заказ
Фирма Ренессанс лестница для дачи винтовая - качественно и быстро!
кресло 992
бизнес на хранение личных вещей склад

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)