химический каталог




Органикум. Том 1

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

тщательно промывают водой, а экстракты жидких промывают водой, раствором гидрокарбоната натрия, а затем снова водой. Наконец, либо перегоняют (при этом вода удаляется в виде азеотропной смеси), либо перекристалли-зовывают предварительно высушенное на воздухе вещество.

Реакция может быть проведена с полумикроколичествами. В таком шиде она имеет значение для качественного анализа ароматических соединений.

Сульфохлорирование (общая методика для качественного анализа). В пробирке растворяют 0,5 г реакционноспособного арена в 3 мл хлороформа и добавляют по каплям при охлаждении льдом 3 мл хлоросульфоновой кислоты. Оставляют на 20 мин при комнатной температуре, затем осторожно юыливают на примерно 30 г размолотого льда, отделяют хлороформный слой и промывают его водой. Хлороформ удаляют выпариванием и сырой продукт перекристаллизовывают или переводят в сульфонамид (см. разд. Г.8.5).

Для аренов с малой и средней реакционной способностью аналитическую методику видоизменяют в соответствии с условиями общей методики сульфохлорирования.

Получение нафтол-2~сульфоновой-1 кислоты сульфохлориро-ванием р-нафтола и ее дальнейшая переработка в 2-аминонаф-талинсульфоновую-1 кислоту (кислоту Тобиаса): Fierz-Da-vid Н. Е., Blangey L. Grundlegende Operationen der Farbenche-mie, 8. Aufl.—Springer-Verlag, Wien, 1952, S. 189.

Получение пиридинсульфоновой-3 кислоты [McEhain S. M„ Goese M. A. J. Am. Chem. Soc, 1943, 65, 2233.]

I Осторожно при обращении с олеумом! Защитные очки! Работать в вытяжI ном шкафу (SOs)!

В колбу на 500 мл помещают 400 г 20—22%-ного олеума и осторожно, медленно, по каплям при хорошем перемешивании и охлаждении ледяной водой добавляют 1 моль пиридина. Затем прибавляют 2,5 г сульфата ртути (0,8 мол. %); колбу снабжают насадкой Кляйзена, к которой присоединяют воздушный холодильник, а через вакуумный форштос — сосуд с небольшим количеством концентрированной серной кислоты. Реакционную смесь нагревают на металлической бане 20 ч при 200—230 °С. Затем отгоняют в вакууме 230—240 г серной кислоты [180°С (2 мм рт. ст.)].

К темно-коричневому маслянистому остатку добавляют при охлаждении 200 мл абсолютного этанола и оставляют раствор при 0°С на несколько Часов для кристаллизации продукта. После отсасывания сульфоновую кислоту растворяют в 500 мл воды, пропускают через раствор сероводород для' осаждения еще содержащихся в ней солей ртути, нагревают суспензию до 80 °С, добавляют 150 мл этанола, охлаждают и сульфоновую кислоту отфильтровывают. Т. пл. 352—356 "С; выход 40%.

Получение n-толуолсульфоновой кислоты. В трехгорлой колбе на 500 мл, снабженной водоотделителем (см. рис. 63, я) и мешалкой, кипятят с обратным холодильником на металлической бане смесь 2 молей чистого толуола и 0,5 моля концентрированной серной кислоты до прекращения выделения воды (около 5 ч). Поскольку применяемые реагенты также содержат влагу, количество выделившейся воды бывает несколько больше рассчитанного.

После охлаждения к реакционной смеси прибавляют 0,5 моля воды; при этом сульфокислота выкристаллизовывается в виде гидрата. Продукт отсасывают на воронке со стеклянным фильтром, удаляя избыток толуола и побочно образовавшуюся о-толуолсульфоновую кислоту. Для очистки гидрат и-толуолсульфоновой кислоты растворяют в небольшом количестве горячей воды, кипятят некоторое время с активированным углем, горячий раствор фильтруют, охлаждают; охлажденный раствор насыщают хлороводородом. Выпавшие кристаллы быстро отсасывают на воронке со стеклянным фильгТаблица 87. Сульфохлорирование ароматических соединений

ПРОДУКТ РЕАКЦИИ

Исходное соединение

Вариант

Физические константы

Выход. %

Примечания

•w-Нитробензолсульфонил-хлерид

В#нзолсульфонилхлорид

Л-Толуолсульфонилхлорид

•-Толуолсульфонилхлорид

я-Этилбензолсульфоншшш-рид

я-Пропилбензолсульфонил-хлорид

Нитробензол

Бензол

Толуол

Толуол

Этилбензол

Пропилбензол

Т. пл, 62 °С (эфир)

Т. кип. 114 "С (10 мм рт. ст.); т. пл. 14,5 °С; л„» 1,5521

Т. пл. 69 °С (петролей-ный эфир)

Т. кип. 126 °С (10 мм рт. ст.): nD*> 1,5565

Т. кип. 168°С (15 мм рт. ст.); лпм 1,5469

Т. кип. 170 "С (15 мм рт. ст.)

75

75

30

25

60

60

Остаток после перегонки представляет собой дифе-нилсульфон; т. кип. 225 °С (10 мм рт. ст.); т. пл. 128 *С (метанол)

Работают при температуре <5°С; после упаривания ССЦ пара-изомер вымораживают и отфильтровывают (см. рис. 36). Если добавлять хлоросуль-фоновую кислоту к толуолу, то образуется только п-изомер с выходом 65%

орто-Изомер выделяют из фильтрата перегонкой с колонкой Вигре

П-Йзопропилбензолсульфо-нилхлорвд

л-Бутилбензолсульфонил-хлорид

я-Ацетамидобензолсульфо-нилхлорид

л-Хлоробензолсульфонил-хлорид

Изопропил бензол

Бутилбензол

Ацетанилид

Хлоробензол

Б

Т. кип. 142 "С (12 мм рт. ст.)

Т. кип. 182 °С (15 мм рт. ст.)

Т. пл. 149 "С (ацетон)

Т. кип. 147 вС (15 мм рт. ст.); т. пл. 53 °С (эфир)

60

60

80

80

Ацетанилид добавляют при 15°С, реакцию проводят при 60 °С; для очистки продукт растворяют в

страница 157
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178

Скачать книгу "Органикум. Том 1" (9.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
вентилятор вркш 6.3-4-3
световой элипсоидный лайтбокс в кафе
сетка микронная нержавеющая тканая
ванны валерой

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.01.2017)