химический каталог




Органикум. Том 1

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

ты при получении красителей и лекарственных веществ (см. разд. Г,8.1). Из 2,4-динитротолуола, его смеси с 2,6-динитротолуо-лом и из других динитросоединений получают диизоцианаты, перерабатываемые затем в полиуретаны. л-Фенилендиамин, получаемый из л-динитробен-зола, используется для получения термостойких полиамидных волокон. Производные л-фенилендиамина, дифениламина, аминофенолов, получаемые восстановлением соответствующих нитросоединений, используются как антиок-сиданты и средства, защищающие материалы от старения.

Значение нитроаренов как промежуточных продуктов в получении других соединений можно проиллюстрировать на двух следующих примерах (напишите соответствующие схемы превращений):

— л-нитротолуол: л-толуидин, 4-нитро-2-хлоротолуол, л-нитробензойная кислота, 2,4-динитротолуол;

— л-нитрохлоробензол: л-нитрофенол, л-хлороанилин, л-нитродифенил-амин, л-нитроанизол, л-нитрофенетол, л-фенилендиамин, л-нитроани-лин, 4-нитро-1,2-дихлоробензол.

Нитрование можно использовать для идентификации ароматических соединений. Последующее восстановление образующихся продуктов нитрования до аминов делает возможным получение характерных производных (см. разд. Д.2.10).

Такие нитросоединения, как пикриновая и стифниновая кислоты, 1,3,5-тринитробензол, 2,4-динитрофенилгидразин, 3,5-ди-нитробензойная кислота и др., являются важными реактивами для идентификации органических соединений (см. разд. Д.2.2. Д.2.3.5, Д.2.7.2).

5.1.4. СУЛЬФИРОВАНИЕ

Самыми распространенными сульфирующими средствами являются 70—100%-ные растворы серной кислоты и олеум с различным содержанием S03.

Считают, что собственно сульфирующим агентом является серный ангидрид или катион HS03e:

0 Ьо (Г.5.14)

О

б-Комплекс

ИЛИ

H2S04 + S03 ^=*- H2S20T =^=^ H2S04 + HO-s^

(Г.5.15)

о ? °<1 & ск™

Сульфирование в противоположность нитрованию и большинству других реакций электрофильного замещения в ряду ароматических соединений представляет собой обратимую реакцию:

ArH + H2S04 ^ ArS03H + HaO (Г.5.16)

Гидролиз сульфоновых кислот в зависимости от их устойчивости происходит под действием серной кислоты различной концентрации или даже воды, особенно при повышенной температуре.

(Г.5.17)

Концентрированная азотная кислота также может вытеснять сульфогруппу («unco-замещение»). Таким путем можно получать нитросоединения. Метод имеет практическое значение в том случае, если соответствующее ароматическое соединение неустойчиво по отношению к азотной кислоте. Так, пикриновую кислоту (2,4,6-тринитрофенол) можно получить через устойчивую к окислению фенолдисульфоновую-2,4 кислоту:

S03H N02

В принципе этим же методом можно получать 2,4-динитро-нафтол-1 (желтый Марциуса) и 2,4-динитронафтол-1-сульфоно-вую-7 кислоту (нафтоловый желтый S).

Поскольку реакция сульфирования обратима, положение, в которое сульфогруппа вступает в ароматическое ядро, может зависеть от условий реакции. Так, при сульфировании нафталина при низких температурах (<80°С, кинетически контроля434

5. Замещение в ароматическом кольце

5.1. Электрофильное замещение

435

руемый процесс, см. разд. В,3.2) получают главным образом а-нафталинсульфоновую -кислоту. Однако при более высокой температуре (180°С, термодинамически контролируемый процесс) равновесие (Г.5.18) так сильно сдвигается в сторону исходных веществ, что сякислота снова распадается на исходные компоненты. Поэтому здесь получается р-нафталинсульфо-новая кислота , процесс образования которой в этих условиях необратим:

; SO3H Н 90| >;-А к- .' ? .

(Г.5.18) '

Обратимость реакции сульфирования можно использовать для защиты реакционноспособных положений ароматического кольца.

При сульфировании нужно подбирать активность сульфирующего агента в соответствии с реакционной способностью ароматического ядра. Серная кислота, как наименее активное из распространенных сульфирующих средств, может применяться только для сульфирования реакционноспособных соединений. В ходе сульфирования скорость реакции уменьшается в результате разбавления серной кислоты образующейся в результате реакции водой, и в результате реакция приостанавливается. Чтобы сместить равновесие сульфирования как можно больше вправо, следует либо применять избыток серной кислоты (что, однако, может затруднить выделение продукта), либо удалять воду. В простейшем случае этого можно достигнуть азеотропной перегонкой (см. разд. А.2.3.5), для чего добавляют подходящий растворитель (хлороформ, лигроин) или избыток сульфируемого соединения. Ароматические амины сульфируют, нагревая сухие гидросульфаты (метод спекания) или длительно нагревая с серной кислотой:

((Q-NHfHSO® — NHZ-^V-SO3H + Н20 (Г.5.19)

Для сульфирования менее реакционноспособных соединений чаще всего применяют олеум. Реакции проводят с 5—30%-ны-ми растворами олеума при различных температурах, что зависит от реакционной способности данного соединения и желательной степени сульфирования. Так, 10%-ный олеум сульфирует бензол при комнатной температуре до монокислоты, а при 200—250 °С

страница 155
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178

Скачать книгу "Органикум. Том 1" (9.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
продажа металлочерепицы на машиностроительном
Комоды для гостиной MFM купить
курсы маникюр район вднх
аренда автобуса на 45 человек в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)