химический каталог




Органикум. Том 1

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

гаются окислению. По этой причине фенолы можно сравнительно гладко нитровать только в разбавленной азотной кислоте, причем продуктами являются мононитросо-единения. Прямое нитрование фенолов до полинитросоединений таким путем невозможно. В этом случае применяют обходной путь: сначала соединение сульфируют, а затем замещают суль-фогруяпы нитрогруппами (например, так поступают при получении пикриновой кислоты и нафтолового желтого S, см. разд. Г.5.1.4).

Нитрогруппа сильно понижает реакционную способность ароматического кольца по отношению к электрофильным заместителям, поэтому опасность вторичного нитрования существует только в случае очень реакционноспособных веществ.

Самой трудной частью препаративной работы является обычно разделение изомерной смеси, особенно орто- и пара-изомеров, которые часто получаются в почти равных количествах. Для разделения используют обычно вымораживание, перекристаллизацию, фракционную перегонку, перегонку с водяным паром (например, о-нитрофенолы в противоположность я-нит-рофенолам перегоняются с водяным паром). Часто эти методы приходится комбинировать.

431

5.1. Электрофильное |амещение

В общей методике приведены только такие примеры, когда получается только один изомер или легкоразделяемые смеси изомеров.

Общая методика нитрования ароматических соединений (табл. 86).

Внимание! При работе с азотной и серной кислотами необходимо соблюдать меры предосторожности (защитные очки, тяга!) (см. также разд.Е). Ди- и полинитросоединения перегонять нельзя, так как при этом возможны взрывы.

Для приготовления нитрующей смеси к азотной кислоте медленно при охлаждении ледяной водой и перемешивании или встряхивании приливают серную кислоту.

Состав нитрующей смеси определяется реакционной способностью нитруемого вещества. На 0,1 моля ароматического соединения берут:

Вариант А (для инертных соединений): 10 мл (0,23 моля) 100%-ной азотной кислоты (d=l,5) и 14 мл концентрированной серной кислоты.

Вариант Б (для соединений средней реакционной способности): 10 мл (0,15 моля) концентрированной азотной кислоты (68%-ной, d=l,41) и 12 мл концентрированной серной кислоты.

Вариант В (для реакционноспособных аренов): 33 мл (0,3 моля) 40%-ной азотной кислоты.

В трехгорлую колбу на 250 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и внутренним термометром (прибор не должен быть герметичным!) помещают 0,1 моля ароматического соединения. Затем медленно при хорошем перемешивании и охлаждении (баня со льдом) из капельной воронки добавляют нитрующую смесь, предварительно охлажденную по меньшей мере до 10 "С; температура должна поддерживаться в интервале 5—10 °С. При нитровании реакционноспособных соединений (вариант В) по окончании добавления азотной кислоты перемешивание при комнатной температуре продолжают еще 30 мин, в других случаях (варианты А н Б) 2—3 ч.

После этого реакционную смесь осторожно выливают примерно в 300 мл ледяной воды н хорошо перемешивают. Твердые продукты нитрования отфильтровывают, тщательно промывают водой и очишают (обычно перекристаллизацией). Жидкие нитросоединения отделяют при помощи делительной воронки, водный раствор извлекают один раз эфиром, объединенные органические фракции промывают водой, раствором гидрокарбоната натрия до нейтральной реакции и еще раз водой, сушат хлоридом кальция и перегоняют.

Методика пригодиа для синтеза нитросоединений в полумикроколвчест-вах. Мешалкой, капельной воронкой и контролем за температурой смеси в этом случае можно пренебречь. Нитрующую смесь медленно прибавляют при хорошем охлаждении и встряхивании.

л-Нитроацетофенон: Корсон Б., Хазен Р. В сб.: Синтезы органических препаратов. Сб. 2.— М.: ИЛ, 1949, с. 361.

З-Нитрофталевая кислота: Moser С. М., Gompf Th. J. Org. Chem., 1950, 15, 583.

4-HurponupuduH-N-OKcud, 4-нитрохинолин-М-оксид, 4-нитро-пиридин: Ochia E. J. Org. Chem., 1953, 18, 534.

3,5-Динитробензойная кислота: Брюстер P., Уильяме Б., Филлипс Р. В сб.: Синтезы органических препаратов. Сб. 3.— М.: ИЛ, 1952, с. 214.

Примеры нитрования аминов.

432

5. Замещение в ароматическом кольце

5.1. Электрофильиое замещение

433

, 2-Ацетамино-1-нитронафталин: Хартман В., Смит Л. В сб.: Синтезы органических препаратов. Сб. 2.— М.: ИЛ, 1949, с. 359.

4-Метокси-2-нитроанилин через соответствующий ацетани-лид: Фанта П., Тарбелл Д. В сб.: Синтезы органических препаратов. Сб. 3.—М.: ИЛ, 1952, с. 358.

м-Нитро-Ы,Ы-диметиланилин (нитрование в концентрированном растворе серной кислоты): Фитч Г. В сб.: Синтезы органических препаратов. Сб. 3.—М.: ИЛ, 1953, с. 374.

В лаборатории нитросоединения применяют главным образом в качестве исходных веществ при получении аминов и ряда других продуктов восстановления (см. разд. Г.8.1).

В промышленности нитрование является одним из важнейших процессов. Нитросоединения применяются в качестве взрывчатых веществ (тринитротолуол, тринитробензол, пикриновая кислота). Особенно большое значение имеет восстановление нитросоединений до аминов, которые используются как промежуточные продук

страница 154
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178

Скачать книгу "Органикум. Том 1" (9.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
штатная магнитола на форд мондео 4
виниловые куклы германия купить интернет магазин
арматура для унитаза geberit
розенберг dwv 500-4e

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)