химический каталог




Органикум. Том 1

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

g, New York, 1976, pp. 107—127. Pracejus H. Koordinationschemische Katalyse organischer Reaktionen. — Verlag:

Theodor Steinkopff, Dresden, 1977. Лобан Af. И., Кормер В. А. Усп. хим., 1979, 48, 1416—1447. Halpern J. J. Organomet. Chem., 1980, 200, 133—^144.

Heimbach P., Schenkluhn. In: Topics in Current Chemistry. Vol. 92. — Sprin-ger-Verlag, Berlin, Heidelberg, New York, 1980, pp. 45—108.

Nakamura A., Tsutsui M. Principles and Applications oi Homogenous Catalysis. — John Wiley & Sons, New York, London, 1980.

Гидрирование олефинов, ацетиленов и ароматических соединений; сведения о катализаторах и аппаратуре

Grundmann С. In: Neuere Methoden, Bd. I, 1944, S. 117—136.

Schroter R. In: Neuere Methoden, Bd. 1, 1944, S. 75—116.

Schiller G. In: Houben-Weyl, Bd. IV/2, 1955, S. 248—303.

Wimmer K. In: Houben-Weyl, Bd. IV/2, 1955, S. 143—152, 163—192:

Богословский Б. M., Казакова 3. С. Скелетные катализаторы, их свойства и применение в органической химии. — М.: Госхимиздат, 1957.

Komarewsky V. /., Riesz С. Н., Morritz F. L. In: Technique of Organic Chemistry. A. Weissberger (ed.). — Interscience, New York, 1965, Vol. 2, p. 1— 164.

Rylander P. N. Catalytic Hydrogenation over Platinum Metals. — Academic Press, New York, 1967.

Восстановление связи C=C в о,В-ненасыщенньгх карбонильных соединениях

Calne D. Org. Reactions, 1976, 23, 1—258.

5. ЭЛЕКТРОФИЛЬИОЕ И НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ В АРОМАТИЧЕСКОМ КОЛЬЦЕ

Ароматические соединения (например, бензол, нафталин) имеют плоскую или почти плоскую систему сопряженных двойных связей и, подобно олефинам, обладают основными свойствами (см, разд. Г,4.1.1). В связи с этим они реагируют, как и олефины, прежде всего с электрофильными соединениями, но в отличие от олефинов в данном случае происходит замещение атома водорода с сохранением в конечном продукте ароматической системы.

Если основность ароматических соединений из-за влияниж групп с сильными —/- и —Af-эффектами сильно понижена, то-возможен также нуклеофильный обмен заместителей. Этот тит реакций, однако, менее распространен.

Ранее реакции замещения рассматривали как важный критерий ароматичности этих систем. Однако оказалось, что имеются стабильные циклические сопряженные системы (в том числе и с ионными структурами), у которых этот тип реакций не является доминирующим или вообще не проявляется (см., например, рис. 121, а также реакции присоединения к антрацену в 9,10-положения).

Поэтому для установления ароматической природы в настоящее время-привлекают другие критерии и в первую очередь основанные на физических.

420

5. Замещение в ароматическом кольце

Таблица 85. Электрофильиое замещение в ароматическом кольце

свойствах, например энергию стабилизации, определяемую термохимическим способом, выравнивание длин связей в сопряженных системах и появление кольцевых токов, регистрируемых с помощью спектроскопии ЯМР (см. разд. А.3.5.3).

Что касается моноциклических соединений, то на основании простого квантовохимического анализа критерием ароматичности можно считать наличие (4п+2) л-электронов (л=0, 1, 2, ....) (правило Хюккеля), которые де-локализованы по всему кольцу. Такая делокалнзация возможна только тогда, когда соединение имеет плоское строение. Судя по этому критерию, цик-лопропенил-катион I, циклопентадиенил-анион II н циклогептатриенил-кати-он IV (ион тропилия) являются ароматическими системами (см. рис. 121).

Д 1

Бензол как незаряженную конъюгированную систему с шестью я-электронами рассматривают как прототип ароматических соединений. Группа бициклических систем и циклов с ге-тероатомами (кислорода, азота, серы и др.) также обладает

,--Сч--~С^ч, i i ж ж

Рис. 121. Углеродные кольца с ароматическими свойствами.

типичными «ароматическими» свойствами. Примерами могут •служить фуран, тиофен, пиррол, пиридин, катион пирилия, соответствующие бензопроизводные, нафталин и азулен.

5.1. ЭЛЕКТРОФИЛЬНОЕ АРОМАТИЧЕСКОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ

Электрофильиое замещение у ароматического кольца состоит, как правило, в замене ароматически связанного атома водорода электрофильным агентом. Важнейшие реакции этого вида указаны в табл. 85.

5.1.1. МЕХАНИЗМ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОГО АРОМАТИЧЕСКОГО ЗАМЕЩЕНИЯ

Как правило, электрофильные агенты, перечисленные в табл. 85, предварительно при помощи подходящего реагента лли катализатора (кислоты или кислоты Льюиса) переводят в

CU

HN03 —? ArN02 + Н20 H2S04 ArS03H + Н20

АгН + (SCN).

ArCI + на

АгН + Р.-С1 АгН

ArSCN + HSCN

ArR + НС1

АгН АгН

k-C=0 ^S3* ArC=0 + на

а

А|С13,СИС1.

СО

АгС=0 Н

HCN + НС1 ArCH=NH2Cl

Омыление

? АгС=0

АгН

Н

ArCOR

RCN + HCl ^* ArC=NH,Cl

АгН

АгС=0 +

HN:

Омыление

СбН>-с<° -=ки

СНз^ н

Н2С=0 ? АгСН2ОН

АгН

АгН + Н2С=0 + HNR2 —? Ar-CH2-NR2 + H20

он

Ar-CH-R

Агн + н2с=о + на —? Агсн2а + н2о

АгН + R-C=0

Н

Тип реакции

Нитрование

Сульфирование

Галогенирование (хлорирование)

Р'оданирование

по

Фриделю — Крафт-су

Ацилирование по Фриделю — Крафт-су

Синтез Гаттер

страница 150
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178

Скачать книгу "Органикум. Том 1" (9.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить свадебный букет недорого калла
Рекомендуем фирму Ренесанс - деревянная лестница на металлическом каркасе - всегда надежно, оперативно и качественно!
кресло ch 993
где оставить вещи на хранение?

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)