химический каталог




Органикум. Том 1

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

необходимы большие загрузки, гидрирование проводят главным образом в автоклаве (см. разд. А.1.8.2). С повышением рабочего давления увеличивается скорость гидрирования. При этом со значительно меньшими количествами катализатора достигают такой же скорости гидрирования, как при работе без давления. Увеличивать скорость гидрирования, повышая температуру, не рекомендуется, так как иногда это приводит к изменению направления гидрирования (например, к гидрированию ароматического кольца), а следовательно, к другим продуктам.

Общая методика каталитического гидрирования (табл. 83).

Необходимо соблюдать правила техники безопасности (разд. A.1J8.2). Перед нагреванием автоклава надо оценить ожидаемое максимальное давление (газовые законы!). Водород нельзя выпускать в рабочее помещение, а нужно выводить в атмосферу через стальную капиллярную трубку. В присутствии металлических катализаторов смеси водорода с воздухом взрывоопасны, поэтому катализатор должен быть покрыт жидкостью, пока воздух не будет полностью удален из сосуда для гидрирования. По этой же причине его вносят в аппарат под слоем жидкости. Остатки катализатора нельзя выбрасывать в ящик для бумаг, так как, например, скелетный никель легко самовоспламеняется!

Приготовление катализатора см. разд. Е.

В сосуд для гидрирования помещают гидрируемое соединение или его (Раствор и добавляют катализатор в следующих количествах (относительно массы гидрируемого соединения): оксид платины 0,5—1%, более дешевый скелетный никель 5—10%, палладий на угле 5% . Сосуд для гидрирования трижды эвакуируют для удаления кислорода воздуха, после каждого раза его заполняют водородом или пропускают через прибор 10 мин инертный газ (азот). При гидрировании в автоклаве его Дважды заполняют водородом и затем спускают давление.

После этого включают мешалку Или аппарат для встряхивания и сразу же записывают объем (при работе с аппаратом для встряхивания) или давление (при работе с автоклавом) водорода и время. Часто водород потребляется вначале быстро, так как им насыщается раствор. При применении оксида платины идет восстановление катализатора, что сопровождается небольшим индукционным периодом, который, однако, не должен превышать 5—10 мин, иначе это говорит о том, что оксид платины плохого качества. Записывают потребление водорода во времени и строят соответствующий график. Перемешивают (или встряхивают) до тех пор, пока гидрирование не закончится (т. е. когда кривая гидрирования станет параллельной оси времени). Если кривая насыщения не достигается, то это говорит о негерметичности прибора или о гидрировании других частей молекулы.

При проведении частичного гидрирования процесс прекращают, как только появляется отчетливый перелом на кривой гидрирования.

Перед началом гидрирования с помощью обычных газовых уравнений рассчитывают ожидаемое уменьшение давления или объема. Диаграмму, учитывающую отклонения водорода от идеального поведения, см. в работе: "Houben-Weyl, Bd. IV/2, S. 260. При некоторых условиях (легколетучие вещества, высокие температуры) нельзя пренебрегать давлением паров реакционной смеси.

По окончании гидрирования прибор, в котором происходило перемешивание, снова эвакуируют или промывают инертным газом (если использовался автоклав, из него спускают остаточное давление), и катализатор отфильтровывают через пористую пластинку или через хороший плотный фильтр. Надо обратить внимание на то, что тонкоизмельченный, не смоченный растворителем металл пирофорен, поэтому катализатор должен всегда содержаться влажным. Его можно использовать повторно для тех же целей. Если это дорогой катализатор из благородного металла, то его надо собирать столь же тщательно, как и в количественном анализе.

Таблица 83. Каталитическое гидрирование кратных углерод-углеродных связей

Продукт реакции

Исходное вещество

КАТАЛИЗАТОР

Давление, температура

Растворитель (содержание, мл/моль)

Физические константы

Выход

Примечания

Этилбензол

З-Фенилпропионо-вая кислота

З-Фенилпропионо-вая кислота

Янтарная кислота Бутан диол-1,4 4-Фенилбутанон-2

1,5-Дифенилпента-нон-3

З-Фенилпропиофе-нон

Метилизобутилке-тон

Стирол

Коричная кислота

Калиевая соль коричной кислоты

Малеиновая кислота

Бутин-2-диол-1,4 Бензилиденацетон

Дибензилиденаце-тон

Бензилиденацето-фенон (халкон)

Мезитид оксид

Ni

РЮ2 Ni

РЮ2

Pd/C, Ni

Pt02, Ni, Pd/C

Pt02, Pd/C, Ni

Pt02, Ni, Pd/C

Pt02, Ni, Pd/C

A> A»

A'

AA A>

AA

A*

A"

Без растворителя

Метанол (800)

Вода (900)

Этанол (1500) Метанол (400) Этанол (150)

Этанол (2500) (суспензия)

Этилацетат (1500)

Без растворите ля

Т. кип. 136 °С; /ID80 1.4959

Т. пл. 47 °С (разб. НС1)

Т. пл. 47 "С (разб. НС1)

Т. пл. 185 °С (вода)

Т. кип. 129 °С (23 мм рт. ст.)

Т. кип. 115 "С (12 мм рт. ст.); л02° 1,5124

Т. кип. 209 °С (10 мм рт. ст.); т. пл. 13 °С; ЯБ20 1,5586

Т. пл. 73 °С (этанол)

Т. кип. 115°С; «о20 1,3959

80 90

90

95 92 95

80

90 95

Побочно образуется немного метилового эфира фени

страница 146
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178

Скачать книгу "Органикум. Том 1" (9.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат аппаратуры для праздника в москве
Рекомендуем компанию Ренесанс - чердачные лестницы интернет магазин - продажа, доставка, монтаж.
стул kf 1
Самое выгодное предложение от магазина компьютерной техники КНС Нева - WD60PURX купить - более 10 лет на рынке, Санкт-Петербург, Пушкинская, ул. Рузовская, д.11.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)