химический каталог




Органикум. Том 1

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

затора адсорбируется как водород, так и олефин с образованием гидридных и олефяяоных комплексов соответственно (хемосорбция). При внедрении комплексно--связанного олефина по связи М—Н и восстановления связи .алкил-М образуется насыщенный .углеводород:

Н >+< Н Н -С-С-Н Н-С-С-Н

I i | III 11м—м—м- =*=^ ~и-—м—м- =^=^ -м—м-—мIII III III

(Г.4.79)

Реакции каталитического гидрирования, особенно в нейтральных или кислых растворах, как правило, протекают по схеме цис-ирисоединения. Так, из салициловой кислоты и ее эфиров на платине или скелетном никеле образуются преимущественно «{ис-гвксагидросалициловая кислота и ее эфиры.

Гидрирование с благородными металлами в качестве катализаторов протекает в кислой среде быстрее, чем в щелочной, а в полярном растворителе быстрее, чем в неполярном.

Реакционная способность различных олефинов различается мало. Особенно легко гидрируется ацетиленовая связь, причем, если после поглощения рассчитанного количества водорода реакцию прекратить, можно добиться селективного гидрирования до олефинов. В промышленности целесообразно применять с этой целью «частично отравленный» солями тяжелых металлов или хинолином палладиевый катализатор. Вследствие высокой устойчивости ароматических систем для гидрирования ароматических и гетероциклических соединений необходимы более жесткие условия по сравнению с гидрированием простых олефинов. Конденсированные ароматические соединения гидрируются несколько легче, а именно вначале одно кольцо, затем при более жестких условиях другие кольца. У ароматических соединений с ненасыщенными боковыми цепями последние лег-' ко гидрируются.

О гидрировании других ненасыщенных систем (нитрозо-, нитро-, карбонильные соединения, азометины, нитрилы) и его значении см. разд. Г,7 и Г,8.

О гидрировании двойных углерод-углеродных связей в присутствии карбонильных групп см. разд. Г,7.1.7 и табл. 84.

Практическое выполнение каталитического гидрирования.

а) Катализаторы. В лабораториях для гидрирования крат-.яых углерод-углеродных овязей применяют чаще всего ялати 4.5. Катализируемое присоединение 407"

«у*, палладий и скелетный никель. Самый активный из этих катализаторов — платина; с ее помощью можно гидрировать при комнатной температуре без давления даже устойчивые ароматические связи. Скелетный никель и палладий (в виде оксида шалладия или осажденный на активированном угле,, сульфате бария, стронция или карбонате кальция) менее активны, однако дают возможность гидрировать при комнатной температуре неароматичесние кратные связи. Благодаря этому становится возможным селективное гидрирование, например, стирола до этилбензола. Гидрирование ароматических структур на менее активных катализаторах, например на скелетном никеле, требует повышенных температур (порядка ~150°С) и высокого давления водорода (150—200 атм).

В известных границах активность катализаторов зависит от условий получения. Выбор катализатора определяется устойчивостью гидрируемого вещества в данных условиях (к нагреванию в щелочной или кислой среде), конструкцией прибора и ценой.

Металлические катализаторы очень чувствительны** к ка-тализаторным ядам, особенно к серо- и галогенсодержащим веществам. Следовательно, должны применяться максимально чистые вещества и растворители***.

б) Растворители. В качестве растворителей при каталитическом гидрировании применяют чаще всего воду, этиловый и

метиловый спирты, этилацетат, диоксан****, ледяную уксусную

кислоту и смеси этих растворителей. Жидкие вещества можно

гидрировать без добавления растворителя. Гидрирование на

оксиде платины надо проводить в нейтральной (еще лучше

кислой) среде (в уксусной кислоте или в присутствии минеральной кислоты). При работе со скелетным никелем предпочтительна нейтральная или щелочная среда.

в) Аппаратура. Вещество, растворитель, катализатор хорошо встряхивают или перемешивают в атмосфере водорода, чтобы привести в соприкосновение катализатор и водород. По этой

же причине аппаратуру нужно заполнять не полностью. Гидрирование проводят в аппарате для встряхивания либо в автоклаве.

27'

408

4. Присоединение к кратным связям

4.5. Катализируемое присоединение

409

Аппарат для встряхивания присоединяют к резервуару с водородом (газометру) под небольшим избыточным давлением так, что понижение давления водорода в результате поглощения постоянно компенсируется (рис. 119, а). Если позволяет конструкция прибора, можно работать под давлением 1—2 атм при нагревании или на холоду.

Для многих целей подходящим является сосуд для гидрирования с магнитной мешалкой (рис. 119, б). Он представляет собой колбу Эрленмейера на 300 мл с круглым дном и шлифом НШ 29. Такой сосуд можно безопасно эвакуировать (до 100 мм JIT. ст.). В него можно наливать до 200 мл исходного раствора .для гидрирования, т. е. 30—50 г вещества.

п п

От баллона.

Рис. 119. Схема прибора для каталитического гидрирования, а —прибор для гидрирования со встряхиванием; б—прибор для гидрирования с магнитной

мешалкой.

Если

страница 145
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178

Скачать книгу "Органикум. Том 1" (9.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
PSD500112240
сувениры для учителей на выпускной
часы дисней детские
Кликай, получай скидку по промокоду "Галактика" в КНС - ViewSonic VX2363SMHL купить в Москве и с доставкой по России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)