химический каталог




Органикум. Том 1

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

продуктами являются, вероятно, комплексы металл-кар беи LxM=CH—R:

Получение траксдраадцис-циклододекатриена. [Breil Н. и др. Makromol. Chem.. 1963, 69, 18.]

I

Внимание! Все используемые реактивы не должны содержать даже следов влаги (см. разд. Е). Реакцию проводят в атмосфере сухого инертного газа (чистого азота или аргона).

Прибор состоит из однолитровой четырехгорлой колбы, снабженной термометром, мешалкой, газоподводящей трубкой и обратным холодильником,, который присоединен к счетчику пузырьков, заполненному вазелиновым маслом. В 400 мл безводного бензола суспендируют тонкую взвесь 160 ммолей. гидрида кальция и 40 ммолей безводного AlClj. Перемешивание реакционной смеси в атмосфере инертного газа продолжают 3 ч, затем прибавляют 20 ммолей тетрахлорида титана. После получасового интенсивного перемешивания доводят температуру до 40 °С, для чего водяную баню заменяют, на ледяную; продолжая перемешивание при сильном охлаждении, подают ток сухого бутадиена таким образом, чтобы счетчик пузырьков не регистрировал выделение газа. Через 40 мин прекращают подачу газа в реакционную смесь и для завершения реакции перемешивают еще 1 ч. Затем добавляют 50 мл ацетона и отфильтровывают выпавший полибутадиен. Фильтрат фракционируют при 20 мм рт. ст., собирая основной продукт при НО—120 °С.

Чистоту определяют газохроматографически и в случае необходимости) перегоняют еще раз на 20-сантиметровой колонке Вигре. Т. кип. 115°С (20 мм рт. ст.); nD2° 1,5078; выход 80—85%,

Получение циклооктатетраена из ацетилена. [Reppe W и др. Liebigs Ann. Chem., 1948, 560, 1.]

Внимание! Обратите внимание на указания по работе с ацетиленом (см. с. 376). Реакцию можно проводить только в том случае, если соблюдаются все меры предосторожности, на которые там обращалось внимание-(в особенности необходим предохранительный вентиль между автоклавом и баллоном).

В двухлитровый автоклав с магнитной мешалкой (или во встряхиваемый автоклав, выдерживающий большое давление) помещают смесь 20 г ацетил-ацетоната никеля (см. разд. Е), 60 г тонкоизмельченного карбида кальция и 500 мл безводного тетрагидрофурана (см. разд. Е). После вытеснения кислорода воздуха путем многократного промывания автоклава чистым азотом автоклав нагревают до 70 °С (датчик температуры введен внутрь автоклава) при начальном давлении азота 5 атм. После достижения заданной температуры начинают подачу ацетилена в автоклав (до давления 15—25 атм). Подачу ацетилена возобновляют несколько раз по мере снижения давления^ пока ацетилен не перестанет поглощаться. После окончания реакции (30—

(Г.4.786)

R-CH-MLX

.1 I . R—CH—CH-R

R-CH ML„

TL + II , R-CH CH-R1

4.5.2. ГЕТЕРОГЕННОЕ КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ГИДРИРОВАНИЕ

Присоединение водорода к кратным связям С—С протекает легко и используется очень часто. Обычная неактивирован-ная кратная связь не восстанавливается реагентами, пригодными для восстановления активированных двойных связей (например, цинком в соляной кислоте, амальгамой натрия, натрием в спирте) (ом. разд. Г,7.1.7). Напротив, и активированные, и неактивированные двойные связи, а также ацетилены можно гидрировать газообразным водородом в присутствии катализаторов. В качестве катализаторов гидрирования применяют металлы побочных подгрупп, их оксиды я сульфиды. В лабораторных условиях используют в основном металлы.

Катализатор должен быть тонко измельчен. Для этого существуют различные способы, и получаемые вещества известны под следующими названиями:

а) черни; металл осаждают из раствора его соли восстановлением; такой катализатор должен быть свежеприготовленным;

б) катализаторы Адамса; платину и палладий получают тонкоизмельчениыми из свежеприготовленных оксидов, восстанавливая их водородом

непосредственно в реакционном сосуде;

в) скелетные катализаторы (катализаторы Ренея); активный катализатор получают в виде «губчатого металла» из двойных сплавов (никеля,

железа, меди или кобальта с алюминием или кремнием) путем растворения

одного компонента сплава в кислоте или щелочи; небольшая примесь растворяемого металла в катализаторе часто повышает его активность;

г) катализаторы на носителях; металл в виде черни может быть осажден

на поверхности носителя; в этом случае достаточны лишь небольшие количества дорогостоящего благородного металла, поэтому такие катализаторы

нашли широкое применение в промышленности; носитель, не обладающий

сам по себе каталитическими свойствами, часто оказывает синергетический

эффект (носителями служат, например, уголь, диоксид кремния, оксид алюминия, сульфаты' и карбонаты щелочноземельных металлов);

д) оксидные и сульфидные катализаторы; эти катализаторы из-за устойчивости к катализаторным ядам и дешевизны находят применение главным27—1029

406 4. Присоединение к кратным связям

образом в промышленности (например, хромиты меди, цинка, сульфиды молибдена и вольфрама и др.).

Механизм гетерогенного гидрирования родственен механизму соответствующего гомогенного процесса. На поверхности металлического катали

страница 144
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178

Скачать книгу "Органикум. Том 1" (9.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Бокалы для виски Без ножки
светильники уличного освещения консольные
Pensofal PEN9365
наклейки на дверь новогодние

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.03.2017)