химический каталог




Органикум. Том 1

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

е материалы

Полистирол: электропромышленность, пленки, пе-нополистирол (упаковочный материал) Политетрафтороэтилен (тефлон): высокая стойкость к химикатам, футеровка аппаратуры, шланги, уплотнения

Полиакрилонитрил: волокна (вольприла, ПАН) Полибутадиен (буна): эластомеры Поливинилацетат: латекс, жевательная резинка Полиметакрилат (пиакрил, плексиглас), органическое стекло

Буна S: эластичный или ударостойкий полистирол

ABS-полимеры (Sconater): прочный на разрыв полимер

Буна N (пербунан) Ударостойкий полистирол

EVA-полимеры (Miravithen): термопластичный, мягкий материал. Олвтомеры: добавки к дизельному топливу, улучшающие текучесть Волокна, щетки

Полиэфирные смолы, армированные стекловолокнами, ламинаты

молекуле в порядке регулярного или нерегулярного чередования или блоками (см. табл. 79).

Сополимеризацией различных винильных мономеров можно получать полимеры с заранее заданными свойствами.

Различают процессы полимеризации в массе, в растворе и в эмульсии. Представляет определенный интерес и полимеризация в суспензии. В качестве инициаторов применяют пероксиды, например бензоилпероксид, персульфат калия и а,а-диметилбензилгидропероксид в присутствии сульфата желе-га (II).

Теломеры также приобретают все большее значение. Например, взаимодействием а,а,а-трихлоро-о>-хлоропарафинов с аммиаком с последующим омылением можно получать ю-аминокарбоновые кислоты, лактамы которых полимеризуются до полиамидов.

4.4. РЕАКЦИИ ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЯ

Реакции присоединения к олефинам, ведущие к циклическим продуктам, называют циклоприсоединением. По виду и числу атомов двух компонентов, вносимых ими в создаваемый цикл,

25"

388

4. Присоединение к кратным связям

4.4. Циклоприсоединение

389

образование карбо- и гетероциклов разделяют на следующие типы

[1-\-2}-Циклоприсоединение:

с

У X

X:

(Г.4.49)

+ II С / \

(Г.4.50)

Сюда относятся реакции присоединения карбенов (X: = R2C:) и нитренов (X: = R—N:) к олефинам, а также эпоксидирование (разд. Г.4.1.6), и образование гииранов. [2-\-2]-Циклоприсоединение:

с

х-с—

I I

Y-CК этой группе относятся циклоприсоединекие олефинов к олефинам с образованием циклобутанов (термически оно осуществляется редко, но легко фотохимически); присоединение син-глетного кислорода (0=0) к олефинам с образованием циклических пероксидов (диоксетанов) и фотохимическое присоединение альдегидов и кетонов к олефинам с образованием оксациклобутанав (оксетанов).

[3-\-2]-Циклоприсоединение (1,3-биполярное циклоприсоединекие):

с

У

(Г.4.51)

Эти реакции циклоприсоединения, проводимые термически или фотохимически, имеют особое значение для синтеза гетероциклов. В качестве 1,3-биполярных реагентов используются диазосоединения N=N-CH-R (см.разд. ГД4), азиды N=N-N-R,

® - ® е

нитрилоксиды R—C = N—0|, нитрилимины R—С = N—N—R и

нитрилилиды R-C = N-CR2, которые часто образуются непосредственно в реакционной смеси.

[4+2]-Циклоприсоединение (диеновый синтез, реакция

Дильса—Альдера): г 4

Важнейшая из реакций указанного типа — легко осуществляющаяся как фотохимически, так и термически реакция Дильса— Альдера. Диенами-1,3 (W=X—Y=Z) могут быть как линейные соединения (например, бутадиен-1,3), так и циклические (циклопентадиен, циклогексадиен-1,3). С гетероаналогами диенов (а,р-ненасыщенными альдегидами, а,Р-ненасыщенными ке-тонами, азинами и др.) получают шестичленные гетероциклы. Вместо олефина (диенофила) может участвовать, например, синглетный кислород; тогда в результате реакции образуются шестичленные циклические пероксиды.

Реакции циклоприсоединения могут протекать по перицик-лическому механизму. При этом участвующие электроны подвергаются согласованному сдвигу [см. схему (В.7)], циклооб-разование стереоспецифично, а скорость реакции почти не зависит от растворителя. Нестереоспецифичное циклоприсоединение обычно осуществляется в две стадии через радикалы или ионы. При ионном механизме скорость реакции зависит от природы растворителя.

На основе концепции граничных орбиталей можно объяснить пространственную направленность перициклических реакций циклоприсоединения, а также определить, разрешена ли определенная реакция термически или фотохимически. Это объяснение базируется на знаках коэффициентов ВЗМО, НСМО и ЧЗМО реагирующих соединений. Как известно, образования ковалентной связи можно ожидать только в том случае, если у реагирующих молекул перекрываются орбитальные области одинакового знака. Если это условие выполнено хотя бы для одною из двух возможных взаимодействий ВЗМО—НСМО реагирующих молекул, то оказывается возможным термическое согласованное циклоприсоединение. При этом одновременно предопределяется и стереохимический ход реакции.

Для термически разрешенных реакций характерно, что обе новые а-связи образуются с одной стороны я-связи. Подобный механизм реакции называют супрафациальным (супраповерх-ностным). При антарафациальном (антараповерхностном) механизме реакции взаимодействуют имеющие одинаковый знак обл

страница 138
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178

Скачать книгу "Органикум. Том 1" (9.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Блинные сковороды Со съемной ручкой
номер на магнитах купить
купить стол сервировочный на колесах
лес театриум на серпуховке

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.03.2017)