химический каталог




Органикум. Том 1

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

ют 24 ч при указанной в методике температуре. Половину необходимого для реакции пероксида добавляют только через 8 ч нагревания.

Вариант В. Присоединение тиолов. 1 моль олефина и 1 моль тиола облучают 5 ч при комнатной температуре.

Вариант Г. Присоединение газообразных соединений. В реакционную смесь пропускают газообразное вещество до насыщения или до начала кристаллизации продукта. В последнем случае (с целью предотвращения закупоривания) используют газоподводящую трубку с колоколообразным расширением на конце или применяют приспособление, показанное на рис. 12.

Методика малопригодна для проведения синтеза с полумикроколичест-вами.

Получение 3,3-диэтоксикарбонилпропилацетата присоединением диэтилового эфира малоновой кислоты к винилацетату: Гриттер Р. В сб.: Органические реакции. Сб. 13.— М.: Мир, 1966, с. 157.

Радикальная полимеризация. Углеводородный радикал, образовавшийся на первой стадии радикального присоединения согласно схеме (Г.4.46а), может реагировать со следующей молекулой олефина (б). Таким образом реакция может продол

х/СН2чсн

(Г.4.46а)

жаться дальше (реакция роста) и приводить к цепочечным полимерам (в):

х- + лсн

СН,.

(Г.4.466)

СН

I

R

хн ? I

R

СН

I

R

R

/сн2\

сн +

I

R

,СН,ч ,СН2Ч /СН2Ч. Х ХНУ ХСНХ ХСН и т. 3.

,СН,ч /CH2Sf. сн2Ч

R R R

(Г.4.46в)

При радикальном присоединении полимеризация является нежелательным побочным процессом; напротив, целенаправленная радикальная полимеризация приводит к ценным промышленным полимерам.

С понижением температуры, уменьшением концентрации исходных радикалов и повышением концентрации мономера растет величина соответствующей макромолекулы. Средняя молекулярная масса достигает 107.

R R R

Не все олефины одинаково склонны к радикальной полимеризации. Наиболее легко этот процесс происходит с соединениями, заместители в которых стабилизируют радикалы, возникающие во время роста. Этому способствуют, например, ви-нильные, арильные и карбонильные группы (см. разд. Г.1.1). Обрыв цепи происходит путем диспропорционирования (Г.4.47а) или рекомбинации (димеризации) (Г.4.476) макрорадикалов:

(Г.4.47)

Тем самым рост цепи прекращается. Обрыв цепи может также происходить в результате переноса радикального центра на другую молекулу (растворитель; образовавшуюся макромолекулу; другие добавленные вещества, способные к образованию радикалов, например регуляторы полимеризации). При этом рост полимера останавливается, а вновь образовавшийся радикал уже не может служить началом новой цепи.

25—1029

386

4. Присоединение к кратным связям

4,4, Цикдоприсоедииение

387

2R'0Подобные реакции переноса цепи используют при теломе-ризации. При направленной полимеризации, подбирая подходящие условия реакции (например, концентрацию), можно получить теломеры, т. е. полимеры с небольшой степенью полимеризации, несущие определенные концевые группы. Из-за сравнительно малой молекулярной массы концевые группы определяют свойства теломеров в большей степени, чем в случае высокомолекулярных соединений. В качестве соединений, образующих концевые группы, используют тетрахлороуглерод, хлороформ, причем невысокая степень полимеризации обусловливается подходящей (сравнительно высокой) концентрацией, например:

CH2=CHR

R'0CH2-CHR

R'OCH2CHR-(CH2-CH-)n_,CH2-CH

R R

R'OCH2CHRCH2CHR 4- Cl3C-Cl

Стартовая реакция: R'OOR' Рост цепи: R'CR'OCH2-CHR+ nCHj=CHRCl3CCH2-CHR

Перенос цепи: R'OCH2CHRCH2CHR + CCl4 (Г.4.48)

Рост цепи:

Cl3C- +CH2=CHR

Участвующие в теломеризации соединения называют таксо-геном (мономер) и телогеном (например, ССЦ, HSiCl3, ROH, НС1).

Полимеризация полистирола (полимеризация в растворе). В пробирке с холодильником растворяют 2 г стирола (свежеперегнанного над небольшим количеством серы) в 10 мл ксилола, добавляют 50 мг бензоилпероксида и нагревают 2 ч на водяной бане примерно при 80 "С. При перемешивании выливают раствор в 100 мл метанола, налитого в ступку. Выпавший продукт хорошо растирают в ступке для удаления мономера и ксилола. Через 2 ч полимер отфильтровывают, промывают метанолом и сушат в вакуум-эксикаторе.

Полимеризация стирола в суспензии и эмульсионная сопр-лимеризация стирола и изопрена: Sorenson W. R. J. Chem. Educ, 1965, 42, 8.

Сополимеризация диметилфумарата и винилацетата: Abell P. J. In: Kochi J. К.., Free Radicals—John Wiley & Sons, New York, 1973, Vol. 2, p. 96.

Радикальная полимеризация винильных соединений является важнейшим методом получения пластмасс, синтетических волокон и искусственного каучука.

Большую часть применяемых в настоящее время полимеров получают из смесей мономеров, причем последние могут располагаться в полимерной

Мономеры

Таблица 79. Технически важные полимеры, получаемые из мономеров, и их применение

Применение полимеров

Полиэтилен высокого давления; пленки, упаковочные материалы, сосуды, трубы, изоляционные материалы

Поливинилхлорид (ПВХ): пленки, кислотоустойчивые трубы, сосуды, пластины, электроизоляционны

страница 137
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178

Скачать книгу "Органикум. Том 1" (9.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить цветы для украшения арок
Фирма Ренессанс металлические лестницы, цены - оперативно, надежно и доступно!
кресло 593
Самое выгодное предложение в KNSneva.ru: 766342-B21 - отправка товаров из Санкт-Петербурга во все населенные пункты северо-запада России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)