химический каталог




Органикум. Том 1

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

одействия с глицерином, триметилолпропа-ном, пентаэритритом Сополимеры с этиленоксидом Эпихлорогидрин (2,3-эпокси-пропилхлорид)

2,3-Эпоксипропанол

Применение

оксирана):

Антифриз (глизантин)

—? Полиэфиры с терефталевой кислотой (искусственные волокна: гризутен, терилен, тревира, диолен, лавсан) —? Динитрат (взрывчатое вещество, см. разд. Г.2.5.1)

Пластификатор для целлофана

—? Динитрат (взрывчатое вещество)

—? Полиэфиры с малеиновой кислотой

(твердые полиэфирные смолы)

Тормозные жидкости

—> Полиуретаны (реакция с диизоциана-тами; см. разд. Г,7.1.6) —г. Эфирные смолы (спиртовой компонент)

Растворители для лаков (целлозольвы или карбитолы)

Неионогенные биодеструктируемые моющие средства, работающие в жесткой воде; вспомогательные материалы для текстильной промышленности; эмульгаторы (дис-персал)

Адсорбционные жидкости для очистки газов от H2S, СО2 и др. —? Производные жирных кислот (эмульгаторы для минеральных масел)

Антифриз

Тормозная жидкость

—>? Алкидные и полиэфирные смолы (спиртовой компонент)

—*? Полиурета новые пенопласты (спиртовой компонент)

Неионные пенообразующие детергенты —* Глицерин

?—* Эпоксидные смолы (эпилокс) — продукты взаимодействия с бисфенолом А —> Алкидные смолы (глифтали) —продукты взаимодействия с фталевой и другими поликарбоновыми кислотами —*? Глицерин — Увлажнитель табачных изделий, антифриз, пластификатор (для целлофана)

—? Продукты конденсации с этилен- и про-пиленоксидами (триполиэфиры глицерина) —>? Поверхностно-активные вещества —>? Полиуретаны и алкидные смолы (спиртовой компонент)

—>? Тринитрат (взрывчатое вещество)

863

4. Присоединение к кратным связям

4.1. Электрофильное присоединение

369»

(Г.4.27)>

При действии кислот Льюиса (например, трифторида бора> эпоксиды перегруппировываются в альдегиды или кетоны [см. схему (Г.9.14)]. Эту реакцию можно применять для идентификации олефинов.

Метод эпоксидирования пригоден для количественного определения двойной связи С=С. Реактивом является пербензой-ная или моноперфталевая кислота в безводном растворителе. Число двойных связей устанавливают иодометрическим титрованием избытка перкислоты, не вступившей СВ реакцию.

В I(Г.4.28Ь

I

—C-CK

I

В отличие от гидрокоилирования через эпоксиды, которое приводит к трамс-диолам [схема (Г.4.24)], при гидроксилиро-вании перманганатом калия на холоду в нейтральной или щелочной среде или тетраоксидом осмия получают чис-диолы:

—он н»0 /—с-оч \S

1

цис-Циклогександиол-1,2 из циклогексена и N-метилморфо-лин-К-окоида в присутствии OsO*: van Rheenen V., Cha D., Hartley W. H. Org. Syntheses, 1978, 58, 43.

2-Метилпропандиол-1,2 из иэобутилена с тетраоксидом осмия: Milas N. A., Sussman S. J. Am. Chem. Soc, 1936, 58, 1302.

цис-Диолы-1,2 реакцией олефинов с перманганатом калия в условиях межфазного катализа; Weber W. P., Shepard J. P. Tetrahedron Lett., 1972, 4907.

4.1.7. ОЗОНИРОВАНИЕ

Присоединение озона к олефинам и аренам (озонирование) в настоящее время имеет небольшое препаративное значение. Его применяют лишь для получения карбонильных соединений, трудно доступных иными путями.

Присоединение озона к двойной связи трактуют либо как синхронную перицикличеокую, либо как асинхронную реакцию (см. циклоприсоединения, разд. Г.4.4):

(Г.4.29)

СС-С\

I уО -С-0Х

При омылении промежуточно образующихся циклических эфиров атаке подвергается атом металла, поэтому цис-дтлъяая структура сохраняется.

Тетраоксид осмия дает очень хорошие выходы. В присутствии пероксида водорода можно обойтись каталитическим количеством тетраоксида оомия, так как образующийся триоксид окисляется до тетраоксида.

Гидроксилирование перманганатом калия легко приводит к разрыву связей С—С и дальнейшему окислению продуктов расщепления до альдегидов кислот (см. разд. Г.6.5). Гидроксилирование циклогексена может служить примером реакций алке-нов с перманганатом в нейтральной среде.

Получение цис-циклогександиола-1,2. 0,1 моля циклогексена, растворенного-в 200 мл этанола, помещают в охлаждаемую смесью льда с солью трехгор-лую колбу на 750 мл с внутренним термометром, капельной воронкой и мешалкой. При энергичном перемешивании прибавляют раствор 0,09 моля перманганата калия и 10 г сульфата магния в 250 мл воды. Скорость прибавления регулируют так, чтобы температура реакционной смеси поддерживалась между 0 и 5°С. По окончании прибавления перемешивают еще два часа, осадок диоксида марганца отфильтровывают и промывают 3 раза 50 мл ацетона, Соединенные фильтраты упаривают до 120 мл в вакууме водоструйного насоса, остаток насыщают хлоридом натрия и извлекают 4— 5 раз по 50 мл хлороформа. После сушки сульфатом натрия отгоняют хлороформ, остаток перекристаллизовывают из бензола. Т. пл. 99—102 °С; т. кип. П8°С (14 ыи рт. ст.); выход 65%.С-СК

Циклоаддукт в дальнейшем распадается и его осколки соединяются по типу биполярного 1,3-циклоприсоединения, образуя собственно озонид:С-0I

С=О

(Г.4.30)

(- ®, eNO-О-С<

/ «н2о.

,ОН ОН

(

страница 131
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178

Скачать книгу "Органикум. Том 1" (9.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
выставочные стенды керамическая плитка
Вешалка Sheffilton 12121К03
театр оппереты анна каренина купить билеты
курсы по менеджменту и управлению москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)