химический каталог




Органикум. Том 1

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

ляют по каплям 0,1 мо-.ля циклогексена. При этом реакционная смесь нагревается до 65—70 °С и становится гомогенной. Затем смесь оставляют на 2 ч при этой температуре, которую поддерживают с помощью водяной бани; взятая после этого проба не должна выделять иод из раствора иодида калия, в противном случае нагревание надо продолжить. Большую часть муравьиной кислоты и воды отгоняют в вакууме, для гидролиза формиата остаток нагревают 45 мин на водяной бане с 50 мл 20%-ного гидроксида натрия. Реакционную смесь охлаждают, нейтрализуют разбавленной соляной кислотой и отгоняют растворитель на водяной бане в вакууме. Остаток несколько раз извлекают горячим этилацетатом, отгоняют растворитель; продукт перекристаллизовывают или перегоняют. Т. кип. 123°С (4 мм рт. ст.); т. пл. 103°С (этанол). Выход 70%.

Реакцию можно проводить также с полумикроколичествами. Смесь при этом встряхивают, пока она не станет гомогенной, и затем обрабатывают, как описано выше.

Аналогично из стирола можно получить фенилэтандиол-1,2, т. пл. 67 °С (лигроин), выход 40%.

Получение глицерина из аллилового спирта (гидроксилирование смесью первольфрамовой кислоты и пероксида водорода). В трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, нагревают до 70 °С 9%-ный водный раствор аллилового спирта и при хорошем перемешивании добавляют по каплям пергидроль (10%-ный избыток), в котором предварительно растворяют триоксид вольфрама (3%-ный избыток относительно аллилового спирта). Нагревание прн 70 °С продолжают до тех пор, пока проба на пероксид с подкисленным раствором иодида калия не станет отрицательной (около 3 ч). Затем смесь перегоняют в вакууме. Т. кип. 180 °С (13 мм рт. ст.). Выход 90%.

Приведенная выше методика повторяет в лабораторных условиях современный промышленный метод получения глицерина. Относительно других металлов см. табл. 31 и 69. Глицерин является важнейшим продуктом химической промышленности (см. табл. 72).ной кислоты.

Традиционные методы получения эпоксидов в промышленности (через гидроксихлориды или путем окисления перкислотами) в настоящее время применяются главным образом для промышленного синтеза пропиленоксида, поскольку при прямом окислении молекулярным кислородом или гидроперок-сидами затрагивается метильная группа пропилена и образуется преимущественно акролеин. Особое значение приобрело окисление этилена до этиленок366

4. Присоединение к кратным связям

Таблица 72. Применение продуктов, получаемых из эпоксидов

сида кислородом на серебряном контакте и реакция пропилена с гидроперок-сидами в присутствии металлов V и VI побочных групп. Другие олефины,. особенно в присутствии молибденовых и ванадиевых катализаторов, также-можно окислять гидропероксидами (трет-бутилгидропероксидом, трег-пентил-гидропероксидом, а, а-диметнлбензилгидропероксидом) с образованием эпоксидов. В качестве побочных продуктов образуются спирты.

Эпоксиды очень режционноспособны; кроме воды и кислот [см. схему (Г.4.24) ] они присоединяют в присутствии кислотных и щелочных катализаторов также и другие нуклеофильные реагенты, например спирты, тиолы, амины, магнийорганические соединения. В промышленности такие реакции этиленоксида проводят в больших масштабах. Образующиеся таким путем соединения могут сами присоединяться к этиленоксиду, в результате чего ори взаимодействии с водой кроме этиленгликоля-получают ди-, три- и полиэтиленгликоли; при взаимодействии со спиртами — простые эфиры гликоля и полигликолей, а при взаимодействии с аммиаком — моно-, ди- и тр-иэгиламины:

?^НО-СН2-СН2-ОН — НО-СН2-СН2-0-СН2-СН2-ОН и т.д.

HO-CH2-CH2-OR — HO-CH2-CH2-0-CH2-CH2-OR и т. д.

HO-CH2-CH2-NH2-* (HO-CH2-CH2)2NH —?(HO-CH2-CH2)3N

(Г.4.25а— Г.4.25Г)

При избытке этиленоксида получают в основном высокомолекулярные продукты присоединения. Реакции типа (Г.4.25в) используют в процессах затвердевания эпоксидных смол, причем реагентом служит амин, например бис (2-аминоэтил) амин.

Присоединение к этиленоксиду синильной кислоты дает |3-гидроксипропионитрил(этиленциангндрин), а магнийоргани-ческих соединений (см. разд. Г.7.3.5) — первичные спирты, причем алкильный остаток реактива Гриньяра удлиняется на два атома углерода:

R-CH2-CH2-OMgX R-CH2-CH2-OH (МД6>

R-MgX + CHj—СН2 В табл. 72 перечислены важнейшие продукты, получаемые из этиленоксида и пропиленоксида в промышленности.

Эпоксидирование используется и природой, например для деструкции конденсированных ароматических углеводородов т организме животных. Так, с помощью фермента цитохрома Р 450 >в печени ,из бенэпирена образуется диэпоксид, которому приписывают сильное канцерогенное действие:

ПродуктЛз этиленоксида (эпоксиэтана, Этиленгликоль

.Диэтиленгликоль Триэтиленгликоль

Полиэтиленгликоли

Моноалкиловые эфиры низших спиртов (Ci—С4) и моно- или диэтиленгликоля Полигликольмоноалкиловые и полигликольмоноариловые эфиры высших спиртов (Ci2—Cis) и алкилфенолов (Сэ—С12)

Этаноламины

(пропиИз пропиленоксида:

1,2-Дигидроксипропан ленгликоль)

Продукты. взаим

страница 130
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178

Скачать книгу "Органикум. Том 1" (9.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
адвокаты по изнасилованию
недорогие земельные участкиижс с газом и электричеством
гарик сукачев концерты в клубах
концерт st в нижнем новгороде

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)