химический каталог




Органикум. Том 1

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

Применение

Добавка к тетраэтилсвинцу Растворитель для смол, каучука —? Винилхлорид (см. табл. 67, разд. Г.3.1.5)

—? Трихлороэтан •—>? Винилиден-хлорид

—> Тетрахлороэтан — ? Трихлоро-этилен

—>? Этилендиамин

Антидетонатор (этиловая жидкость)

2-Хлоробутадиен-1,3 —? Хлоропрен —? 1,4-Дициаиобутен-2 —? Адипо-нитрил (см. табл. 52) —? Гексамети-лендиамин —? Полиимиды, полиуре-тановые смолы, лаки —? Трихлороэтилен (растворитель) —> Монохлороуксусная кислота —> Этиленоксид (применение см. разд. Г.4.1.6)

—>-Эпихлорогидрин —? Эпоксидные смолыНд,-Н0Ас

H-C-HgOAc Н

Л

Н-С-Н

I

н

ж

(Г.4.22)

—>? Глицерин (см. табл. 72) — ? Глицерин (см. разд. Г.4.1.6)

Общая методика получения спиртов оксимеркурированием (табл. 70).

I

Внимание! Ацетат ртути ядовит! Образующуюся при реакции ртуть нельзя сливать в канализацию, ее необходимо собирать для последующей переработки!

В колбе Эрленмейера на 250 мл с магнитной мешалкой готовят раствор 0,05 моля ацетата ртути (II) в 50 мл воды. К этому раствору прибавляют 50 мл тетрагидрофурана, свободного от пероксидов (см. разд. Е), и затем 0,05 моля олефина. Температура реакционной смеси при этом не должна подниматься выше '30 °С. Перемешивание продолжают до тех пор, пока в отобранных пробах при добавлении гидроксида натрия не перестанет выпадать оксид ртути. После этого к реакционной смеси добавляют 50 мл 3 и. NaOH, затем по каплям раствор 0,025 моля борогидрида натрия в 50 мл Зн. NaOH. По окончании добавления перемешивают еще 1 ч. Выделившуюся металлическую ртуть отделяют в делительной воронке, водный слой насыщают хлоридом натрия, дважды извлекают 50 мл эфира. Эфирный экстракт сушат сульфатом натрия, эфир отгоняют, продукт реакции очищают перекристаллизацией или перегонкой в вакууме.

4.1.6. ЭПОКСИДИРОВАНИЕ И ГИДРОКСИЛИРОВАНИЕ

о

;c-r

С\

СХ

/\

Кислород присоединяется к олефинам, давая эпоксиды (окси-раны). В качестве электрофильного агента может служить молекулярный или химически связанный кислород в перкислотах (например, в пербенэойной, пермуравьиной, перуксусной, моно-перфталевой, первольфрамовой), гидропероксидах и в перокси-де водорода :

НОч

С

о.

1 я

Я'' о

(Г.453)

Во многих случаях эпоксиды можно выделить, если_рабо-тать в инертных растворителях, например с пербенэойной кис64

4. Присоединение к кратным связям

4.1. Электрофильное присоединение

365

Н\9> !

;о-сно-с+ н

лотой в эфире или хлороформе (реакция Прилежаева). В иных случаях эпоксид в реакционном растворе подвергается гидролизу или сольволизу до соответствующих диолов-1,2 или их сложных эфиров. Раскрытие эпоксидного кольца в разбавленных кислотах или щелочах представляет реакцию, приводящую в случае пространственно закрепленных систем к трапс-тт-колям:С-ОН

(Г.4.24)С-ОН I

(Напишите схему щелочного гидролиза эпоксидов!)

Гидроксилирование олефинов пероксидом водорода в присутствии каталитических количеств оксидов металлов протекает через стадию образования эпоноиеоединений, что также приводит к грамс-диолам. При проведении реакций в муравьиной и уксусной кислотах в качестве промежуточных соединений образуются пермуравьиная или перуксусная кислота; продуктами этих реакций могут быть ацетаты или формиаты трокс-диолоов.

Для эпокаидиравания в инертном растворителе или гидро-ксилирования. в кислой среде необходимо использовать олефин оо сравнительно сильно выраженными основными свойствами (этилен, замещенный алкильными или арильными группами). а,р-Ненасыщенные жетоны или альдегиды в этих условиях не реагируют, но могут быть эпоксидированы пероксидом водорода в слабощелочной среде.

Общая методика эпоксидирования олефинов (табл. 71).

Внимание! Эпоксидирование и гидроксилирование могут протекать очень энергично, поэтому реакция должна проводиться всегда за защитным экраном. При работе с неизвестными веществами надо ставить предварительные опыты с малыми количествами. Продукты реакции можно подвергать перегонке только тогда, когда они уже не дают реакцию на пероксиды (см. ниже)!

К раствору 0,30 моля надбензойной кислоты в 500 мл эфира осторожно при 0°С прибавляют 0,29 моля соответствующего олефина. Раствор при эффективном перемешивании оставляют на 24 ч при О "С. Можно следить за ходом реакции, отбирая время от времени по 2 мл раствора (прибавляемого ?к смеси 15 мл хлороформа, 10 мл ледяной уксусной кислоты и 2 мл насыщенного водного раствора иодида калия) и оставляя смесь на 5 мин. После .добавления 75 мл воды выделившийся иод титруют 0,1 н. тиосульфатом. По окончании эпоксидирования реакционный раствор несколько раз промы-?вают 10%-ным раствором гидроксида натрия, затем водой, сушат сульфатом магния и фракционируют.

Получение г/шкс-циклогександиола-1,2 (транс-гидроксилирование смесью муравьиной кислоты и пероксида водорода). Прибор состоит из трехгорлой колбы на 250 мл. мешалки, обратного холодильника и капельной воронки. К смеси 100 мл 98%-ной муравьиной кислоты и 0,12 моля 30%-ного пероксида водорода (пергидроля) в течение 5 мин прибав

страница 129
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178

Скачать книгу "Органикум. Том 1" (9.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
lineacali prisma
Casio GMA-S110MP-7A
восстановление кузова без покраски
горка из металла купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)