химический каталог




Органикум. Том 1

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

ы также хлорируются с замещением по радикальному механизму в аллильное положение (см. также разд. Г.1.4.1):

СН2=СН-СН3 + С12 ^* СН2=СН-СН2С1 + HCl (J-.4.19) Алтикслорид

СН2=Сн—СН2—С=СН

(Г.4.20)

В реакциях с галогенами тройная связь менее реакционно-способна, чем двойная (см. разд. Г,4, введение). Это подтверждает, например, следующая реакция:

СН,—СН-СН,-С=СН

! 2 I 2

ВГ ВГ

Если присоединение галогенов к олефинам проводят в водном растворе, то получают р-гидроксигалогениды [см. схему (Г.4.4в)]. Чтобы поддерживать малую концентрацию хлорид-иона и тем самым подавлять побочную реакцию присоединения галогена, процесс останавливают, после того как взаимодействие пройдет лишь на несколько процентов. Поэтому более выгодно препаративное получение р-гидроксигалогенидов прямым присоединением хлорноватистой кислоты (например, из хлорамина Т, трег-бутилгипохлорита).

Присоединение галогенов является основным препаративным методом получения вицинальных дигалогенидов, которые имеют большое значение при синтезе ацетиленов и диенов [см. схему (Г.3.25)]. Присоединение брома можно также использовать для очистки олефинов, отщепляя галоген из легче очищаемых

4.1. Электрофильное присоединение

361

s

я ^

og I

5 Я *

ю Щ Tг * " §

о aj г с g-« я TO

Eg?;

i s i •*

о

3 § Ial° s Isg.

~ -""-АЗ*

: а о

о я к

; 3* м W ' J о те о : 1 Н я я '

О F- О) Й) QJ Ч

& д Е- EF ^

5 Й м <и о я

* ™ га я 8 i к с н м ы g 5 S и ш о а f- ^ о ч его

О О О О О К

S S S Е STF

О О О О <Э ?

песо. &см \О О «О О VO . Г ЕЕ S S S S ? t

CN СЧ CN CN CN ? s " 5 2 ^ w e « E

« * я § _ g «>с s р

3gSS

'О 3 я g 1 О

к н и о к S s g & Я о g-« §.

О.Н CJVO 2 S Щ SO 3 О OJ3-O.C0

__ч

О Щ

ю я

II

ч я

с я о н

<= S

° я

5Й О

о & ЯЕ=1

э§1

§ S

II

О «

II

•S О

DUG

Я И ?

lis

дибромидов под действием цинковой пыли или иодида калия в ацетоне [см. схему (Г.3.17)].

Общая методика присоединения брома к олефинам (табл. 68).

Шри работе с бромом необходимо соблюдать осторожность (разд. Е)1 | Работать под тягой в резиновых перчатках!

В трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, капельной воронкой и внутренним термометром, готовят раствор олефина в двух- или трехкратном количестве тетрахлороуглерода или хлороформа при охлаждении до О "С. При температуре 0—5°С в хорошем перемешивании прибавляют по каплям раствор эквимолярного количества брома (примерно в двойном объеме того же раствора олефина). Температура должна поддерживаться в указанном диапазоне. Концентрация непрореагировавшего брома в реакционной смеси не должна быть высокой (контролируется по окраске). Выпадающнй в осадок продукт присоединения отсасывают либо отгоняют растворитель и остаток очищают перегонкой или перекристаллизацией.

Реакция хорошо проходит с полумикроколичествами веществ. В этом случае отказываются от мешалки и внутреннего термометра, а при добавлении брома реакционную смесь хорошо встряхивают.

Реакция присоединения брома служит для качественного определения двойной связи С—С. Ниже приведена методика.

Разбавленный раствор брома в хлороформе или СС1< медленно по каплям прибавляют к раствору олефина в том же растворителе. Если бром тотчас обесцвечивается, то очень возможно присутствие соединения с двойной связью. Если обесцвечивание происходит медленно или если одновременно выделяется бромоводород в виде тумана, то эта проба для данного соединения является малопригодной, так как насыщенные соединения (некоторые кетоны, спирты, амины и ароматические соединения) также реагируют с бромом путем замещения или окисления. Кроме того, как уже упоминалось, некоторые олефины не реагируют с бромом вообще или реагируют медленно.

Для количественного определения двойных связей С=С обычно используют присоединение брома (бромное число), реже иода (йодноечисло).Имея дело со смесями веществ, всегда надо считаться с возможностью побочных реакций, которые могут завысить результат определения. Кроме того, некоторые алкены присоединяют галоген в неэквивалентных количествах (например, в результате 1,4-присоедннения к сопряженным диенам), поэтому этот метод дает лишь приближенную оценку степени ненасыщенности исследуемой пробы.

В промышленных масштабах широко используют присоединение хлора к алкенам и алкинам, а также получение гидроксихлороалканав (хлорогид-ринов) (табл. 69).

В результате присоединения S2Clj к двойным связям С = С при холодной вулканизации происходит сшивание ненасыщенных полимерных цепей S—S-мостиками:

1

I

+ S2Cb

(Г.451)

а—с— IC-S?s-c-1

362

4. Присоединение к кратным связям

4.1. Электрофильиое присоединение

363

Продукт присоединения

Этиленхлорид хлороэтан)

Этиленбромид(1,2-дибро-моэтан)

2,3-Дихлоробутен-1 1,4-Дихлоробутен-1

I, 1,2,2-Тетрахлороэтан

2-Хлороэтанол

2,3-Дихлоропропанол-1 (1,2-дихлорогидрин)

З-Хлоропропандиол-1,2 (1-хлорогидрин)

Исходные вещества

Этилен

Этилен

Бутадиен Бутадиен

Ацетилен

Этилен

Аллилхло-рид

Аллиловый спирт

страница 128
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178

Скачать книгу "Органикум. Том 1" (9.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
SuperMicro SYS-6028R-TR
леново карбон х1
этажерки для цветов купить
http://taxiru.ru/

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.11.2017)