химический каталог




Органикум. Том 1

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

го оксида ртути, 10 мг три-хлороуксусной кислоты, 0,25 мл метанола и 0,15 мл эфнрата трифторида» бора получают катализатор, для чего смесь в пробирке нагревают в течение 1 мин при 50—60 °С. Растворяют 1 г соответствующего алкина в 3 мл метанола, смешивают с раствором катализатора и нагревают 30 мин прн 50—60 °С. За счет присоединения двух молей спирта получается кеталь; при этом выпадает серый осадок. Добавлением 2—3 мл воды кеталь омыляют до кетона; для связывания кислоты прибавляют 10% карбоната калия. Извлекают эфиром и дальнейшую обработку проводят по описанной выше методике.

Последняя методика пригодна для аналитической идентификации ацетиленов, при которой неочищенные кетоны превращают в подходящие производные.

Примеры гидратации ацетиленовых производных: Ку-пин Б. С, Петров А. А. ЖОХ, 1961, 31, 2963.

Гидратация этинилкарбинолов при одновременной дегидратации третичных спиртов до а,|3-ненасыщенных кетонов в присутствии ионообменников: Newman М. S. J. Am. Chem. Soc, 1953, 75, 4740.

Присоединение неорганических кислот и воды к олефинам не имеет препаративного значения. Обычно простые галогениды легко получить другим путем, например из спиртов, и часто, напротив, сами галогениды служат для получения олефинов.

В промышленности же присоединение хлороводорода, серной кислоты и воды к олефинам, а также присоединение воды, хлороводорода, синильной и уксусной кислот к ацетиленам* нашло очень широкое применение. Важнейшие продукты перечислены в табл. 67.

Для присоединения воды к олефинам наряду с уже описанным прямым процессом с применением серной кислоты [схема (Г.4.14)] используют еще и другой метод, при котором олефин в смеси с водяным паром при повышенной температуре и давлении (примерно 300 "С и 7 МПа) пропускают над кислотными катализаторами (например, фосфорной кислотой на кизельгуре).

4.1.4. ПРИСОЕДИНЕНИЕ ГАЛОГЕНОВ И КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ КИСЛОТ ГАЛОГЕНОВ В НИЗШИХ СТЕПЕНЯХ ОКИСЛЕНИЯ К ОЛЕФИНАМ И АЦЕТИЛЕНАМ

* Другие разд. Г.4.2.2.

Присоединение хлора и брома является характерной реакцией на двойные связи С=С; реакция протекает легко и во многих случаях количественно. Влияние реакционной способности (основности) олефинов на скорость присоединения брома видно из ряда (Г.4.2). Отдельные олефины либо из-за малой плотности электронов у двойной углерод-углеродной связи, либо из-за пространственных затруднений совсем не присоединяют

технически важные продукты винилирования указаны в

358

4. Присоединение к кратным связям

4.1. Электрофильиое присоединение

359

Таблица 67. Применение продуктов присоединения неорганических кислот, воды и спиртов к алкенам и алкинам

Этилхлорид (см. табл. 31) Этанол

Продукт

—? Этилцеллюлоза (см. разд. Г.2.6.2) —? Тетраэтилсвинец (антидетонатор) Растворитель

—? Ацетальдегид —? Уксусная кислота

—? Бутадиен-1,3 (см. табл. 61)

—? Диэтиловый эфир (см. табл. 40)

Изопропанол

—? Сложные эфиры (растворители)

—? Хлораль —? ДДТ (см. разд. Г,5.1.8.5)

Растворитель

вгор-Бутанол грсг-Бутанол

Моноалкилсульфаты Q2—Си трет-Бутилметиловый эфир

—>- Ацетон

—? Сложные эфиры (растворители) —? Метилэтилкетон (растворитель) Алкилирующее средство (грег-бутилфенол и др.)

Моющие средства

Винилхлорид* Акрилонитрил

—? Перспективный антидетонатор; понижает содержание СО в выхлопных газах —* Поливинилхлорид (см. табл. 61) —*? Полиакрилонитрил (орлон, дралон, ПАН, вольприла)

Винилацетат"

—*? Нитрильный каучук (буна N, пербунан) (см. также табл. 79)

—> Поливинилацетат

(—> поливиниловый спирт)

Ацетальдегид

—*• Сополимеры (например, с винилхлоридом)

—*? Этанол

—? Уксусная кислота, ацетангидрид

—? Этилацетат (реакция Кляйзена — Тищенко, см. разд. Г.7.3.2)

—? Альдоль —? Кротоновый альдегид (см.

табл. 84) и Бутадиен (см. табл. 61}

?—> Акролеин

—? Пеитаэритрит

—>? Хлораль —>? ДДТ (см. разд. Г,5.1.8.5) —? Хлоропрен

2-Хлоробутадиен-1,3

Эти продукты получают не из ацетилена, а из более дешевого этилена.

бром или присоединяют его с трудом (например, тетрациано-этилен, тетрафенилэтилен, а,р-ненасыщенные кислоты и кетоны).

Присоединение иода, как правило, не удается осуществить из-за пониженной активности этого галогена (см. разд. Г,4.1.1). Оно протекает удовлетворительно только в случае очень реак-ционноспособных олефинов (например, стирола, аллилового спирта и др.). Напротив, взаимодействие фтора с двойными углерод-углеродными связями происходит так энергично, что олефин распадается на осколки с меньшим числом углеродных атомов.

СН

сн2.

СН(Г.4.18)

сн.

У олефинов, имеющих разветвление при двойной углерод-углеродной связи (изобутилен, триметилэтилен), при действии хлора происходит замещение атома водорода с сохранением двойной связи:

'34,

С=СН2 + С12

С-СН2-С1 + HCt Метсттслхларид

При этом также вначале присоединяется катион хлора, но образовавшийся карбеииевый ион отщепляет протон с образованием олефингалогенида.

При более высоких температурах (400—500 °С; «горячее» хлорирование) «-олефин

страница 127
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178

Скачать книгу "Органикум. Том 1" (9.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.02.2017)