химический каталог




Органикум. Том 1

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

W. Е., Org. Syntheses, Coll. Vol. Ill, 1955, 560.

Общая методика каталитической дегидратации спиртов (дегидратация в газовой фазе) (табл. 59).

Аппаратура для дегидратации (рнс. 115,а). Контактная трубка 3 из жаростойкого стекла (длина 80—100 см, диаметр 3 см) или еще лучше из меди имеет на верхнем конце капельную воронку 1 с краном 2 и трубкой 4 для выравнивания давления. Нижний конец контактной трубки соединен с хорошо действующим нисходящим холодильником 5 (например, змеевико-вым холодильником, см. рис. 3,6). При применении медной трубки медный холодильник можно припаять непосредственно к контактной трубке. Приемник для жидкости 6 с краном 7 служит для отделения жидких продуктов реакции (вода, непрореагировавший спирт и жидкий олефин). Если должны быть получены низкокипящие жидкие олефины, приемник необходимо дополнительно охлаждать льдом. В этом случае за основным приемником присоединяют еще один, охлаждаемый смесью льда с поваренной солью, а еще лучше использовать приемник, изображенный на рис. 115, в.

328

3. Элиминирование с образованием кратных связей

3.1. Ионное а,В-злиминирование

329

В качестве приемника 6 можно использовать трехгорлую колбу, в одном 'из горл которой укреплена сифонная трубка с краном. В случае газообразных олефинов содержимое колбы передавливается при открывании крана (не прерывая синтеза) под действием избыточного давления и может быть проанализировано или использовано для дальнейшей работы. Для получения газообразных олефинов к приемнику для сбора жидкости присоединяют счетчик пузырьков Я (рис. 115,6), затем осушительную колонку 9, наполненную хлоридом кальция и, наконец, приемник продукта 10. Для легко конденсирующихся газов применяют приемник, изображенный на рис. 115, в, который охлаждают в сосуде Дьюара 11 ацетоном о твердой углекислотой. Этилен н пропилен конденсируются с трудом, их собирают в газометр.

Контактную трубку набивают таблетками хорошего алюмосиликатного промышленного катализатора, например Leuna-5780. Лучше всего применять электрический нагрев. На наружной стороне контактной трубки приблизительно посередине укрепляют термопару 12. Силу тока нагревательного

Л)

устройсттва можно регулировать при помощи трансформатора, однако лучше это делать в автоматическом режиме при помощи термопары и терморегулятора.

Проведение дегидратации. Прежде всего подключают холодильник 5, ' затем нагревают контактную печь до температуры 350—400 °С и добавляют из капельной воронки соответствующий спирт . Описанная выше аппаратура и указанный катализатор позволяют пропускать от 5 до 10 молей спирта в 1 ч. Если продукты реакции — газообразные вещества, необходимо постоянно следить за счетчиком пузырьков, чтобы сразу обнаружить нарушение хода процесса.

Жидкие олефины собираются в приемнике для жидкостей 6 (в смеси с водой и непрореагировавшим спиртом), а также в присоединенном за ним охлаждаемом приемнике. Содержимое обоих приемников объединяют, воду отделяют, а органическую фазу сушат сульфатом магния. Затеи фракционируют на 20-сантиметровой колонке Вигре.

В каждом случае надо определять количество не вошедшего в реакцию спирта, чтобы иметь возможность рассчитать выход. Из водной фазы спирт выделяют перегонкой или путем насыщения ее карбонатом калия (высаливание).

Принцип элиминирования спиртов из простых эфиров аналогичен принципу отщепления воды из спиртов. Как правило, этот метод не обладает по сравнению с дегидратацией никакими преимуществами. Однако из ацеталей можно получить, таким образом, простые эфиры енолов:

R-CH,-CH< -rЈ- - R-CH=CH-OR' (ГЗЗЗ)

Эта реакция катализируется уже ~0,5%-ными добавками фосфорной кислоты, поскольку в качестве промежуточного продукта образуется относительно бедный энергией ион карбения (почему?). Отщепившийся спирт отгоняют из реакционной смеси. Это связано с трудностями, когда отщепляемый спирт и образующийся простой эфир енола обладают близкими температурами кипения (низшие члены гомологических рядов). В таких случаях приходится работать с эффективной ректификационной колонкой.

Надо отметить, что ацетали также можно расщеплять на спирты и простые эфиры енолов в газовой фазе на оксиде алюминия.

Общая методика получения простых эфиров енолов из ацеталей элиминированием спиртов (табл. 60). В соответствующий ацеталь вводят добавки

330

3. Элиминирование с образованием кратных связей

3.1. Ионное а,р-элиминирование

331

Исходное соединение

Конечные продукт

Таблица 61. Технически важные ненасыщенные соединения, получаемые путем дегидратации, и их применение

Этанол*

Этилен*

Применение

—? Полиэтилен

—*? Оксид этилена —*? Этиленгли-коль (табл. 72).

Изобутанол

Изобутилен'

Бутандяол-1,3 Ацетонциангидрин

Бутадиен8

Метиловый

метакриловой

лоты

Кетен

—? Стирол -—? Полистирол, Буна S —* Дихлороэтан —? Винилхло-рид —? Трихлороэтилен —? Этилхлорид (табл. 31) —? Компоненты бензина, получаемые димеризацией и алкнлированием (разд. Г, 4.1.9) ?—? Полиизобутнлен —? Бутилкаучук —»• Дивнн

страница 117
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178

Скачать книгу "Органикум. Том 1" (9.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
гарантийное обслуживание кондиционеров hitachi
билинзы
золинген интернет магазин
dt15045 стол

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.01.2017)