химический каталог




Органикум. Том 1

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

изноэнергетичесноза

I иона

СН3-СН2-СН-СН3 -jjj- сн3-сн=сн-сн3

^сн3-сн2-сн2-сн2

'гъкокоэнергетичеояиы) ^*СН3-СН=СН-СН3

(Г.3.20)

сн,-сы2-сн-сн3 3^ сн3-сн2-сн-сн3-он

(ГЛ.21)

Иногда (см. разд. Г.9.1.1.2, перегруппировка Вагнера — Меервейна) при дегидратации образуются преимущественно

сн, I 3

/CH3

чснч

продукты перегруппировки углеродного скелета. Так, при дегидратации 3,3-диметилбутанола-2 образуется тетраметилэтилен (а не 3,3-диметилбутен-2, как это можно было ожидать):

(r,3.22V

СНдг-С—СН—СН3 _Hj0«- X-Cs

CH3 OH 3

При дегидратации спиртов в присутствии кислот в качестве дальнейшей побочной реакции может легко протекать полимеризация олефина (разд. Г.4.1.9).

Чтобы сместить равновесие дегидратации в желательном направлении, если возможно, сразу отгоняют образовавшийся олефин (и таким образом одновременно предотвращают его дальнейшие превращения — изомеризацию, полимеризацию) или в случае высококипящих олефинов удаляют из реакционной смеси воду путем азеотропной отгонки с бензолом, толуолом и другими растворителями.

Дегидратацию спиртов удается также гладко осуществить в газовой фазе при температурах 300—400 °С на оксиде алюминия, фосфате алюминия, оксиде тория, диоксиде титана и т. д. При этом (как и в случае первичных спиртов) образуется меньше побочных продуктов. При дегидратации на оксиде алюминия можно почти совершенно подавить перегруппировки, если частично отравить кислотные центры катализатора пиперидином или другими основаниями (см. методику).

Общая методика дегидратации вторичных и третичных спиртов и продуктов альдольной конденсации в присутствии кислот в жидкой фазе (табл. 58). Вторичные спирты смешивают с 85% -ной фосфорной кислотой, взятой в количестве 50% от массы спирта, третичные спирты — с безводной щавелевой кислотой, взятой в количестве 20% от массы спирта, или с 85%-ной фосфорной кислотой, взятой в количестве 5% от массы спирта; к 6-гидроксикетонам или 6-гидроксиальдегидам прибавляют 1% иода.

Эту смесь нагревают в приборе для перегонки на масляной или металлической бане до температуры 120—160 °С, чтобы образующийся олефин постоянно отгонялся. Необходимо следить за тем, чтобы перегонялся только олефин. В случае низкокипящих олефинов надо применять 20-сантиметровую колонку Вигре, а приемник дополнительно охлаждать ледяной водой.

Дистиллят отделяют от водной фазы в делительной воронке, сушат сульфатом натрия и перегоняют; к малоустойчивым сеединениям (диенн, «.((-ненасыщенные карбонильные соединения) бывает полезно добавить ингибитор полимеризации (например, гидрохинон) и, кроме того, перегонять при возможно более низкой температуре.

Методику можно использовать для работы с полумикроколичествами.

Получение некоторых стиролов дегидратацией р-гидрокси-этилбензолов: Overberger С. О., Saunders J. Н. Org. Syntheses, Coll. Vol. Ill, 1955, 204; имеется перевод 1-го издания: ОверберIs «во

О h О &

4 s

К 5 м -=t

в S

en10-!

I—i u О 4

Ф Ю Ю \|< (О м

LO QO —• СО СМ СО

00 О - W

« ю те

СО п ю <о

Is- СО Ч" оэ

« ч 3

Д Я со

§ 5 >. ч ч

1 5 f 3 |

?• в 3 я 5

s VD ? S м в

? в

I I f I I I

а % =- з з з

5 а

« U В

Ё g •? g. I 5

tS « (2 5 3

m « S

fl Р н

s «а о

о Й S &

tw О Ш ef

о и g

В В «8 в „

п. 2 ю 5 о

С 5 о ч н

8 S

н о S о

5 «

ЕС и

Eg

32

6 g'S

Is*

Ill

SI..

a-oogg

»8t

Sua

Sox

3 « >io

i 5 и

В g as

E° *

H"

"Sg.

|5| « t*! g

5 и ? 0

X ?»

? 2?K ™ 3,6 _-§° ?

fjl ||S

gS5 a

|Ii lis

3s.

» Я W

5 я 5 5

в Эк

а) я я

S

О О 2 4J

ts ft И He

327

3.1. Ионное а,р-элн минирование

Таблица 59. Дегидратация спиртов в газовой фазе

Олефин Спирт Т. кип.. 'С Пргшечаввя

Этилен Этанол —104

Пропилен Пропанол-1 —47

Изобутилен Изобутанол —6

Бутен-1 Бутанол-1 —5 Добавляют пиперидин

Бутен-2 Бутанол-2 2 Добавляют пипери дин, получают смесь. 40% (2)-нзомера +

+60% (?)-изомера

Пентен-1 Пентанол-1 29 1,3758 Добавляют пиперидин

Пентен-2 Пентанол-2 37 1,3808 Добавляют пиперидин»

2-Метилбутен-2 2-Метилбутанол 38 1,3859 Добавляют пиперидин0

Циклогексен Циклогексанол 83 1,4464

Циклопентен Циклопентанол 45 1,4223

2,3-Диметилбута- 2,3-Диметилбутан- 70 1,4390

диев-1,3 диол-2,3 (пина-кон)»

8 См. примечание «б» к тябл. 58. ИК-спектр измеряют в тех же условиях, проводят отнесение полос и сравнивают оба продукта для определения соотношения изомеров.

*См. примечание «в» к табл. 58. Ср. результаты, приведенные в настоящей таблице, с данными по получению олефинов путем дегидратации в присутствии кислот и обсудите зависимость изомеризации от условий реакции.

в Получен нз гексагидрата путем азеотропной отгонки воды с трехкратным количеством толуола, т. кип. 174°С (см. разд. А,2.3.5).

гер К., Саундерс Дж. В сб.: Синтезы органических препаратов, Сб. 4. —М.: ИЛ, 1953, с. 540.

Получение амида метакриловой кислоты из ацетонциангид-рина: Wiley R. Н., Waddey

страница 116
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178

Скачать книгу "Органикум. Том 1" (9.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
продажа участков ижс в рассрочку
rockwheel gt14 купить cyjlfhtd rhf
установка 2х шумоглушителей подрят
спектакль карлсон на крыше айвенго

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.05.2017)