химический каталог




Органикум. Том 1

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

разы. Последняя ответственна за расщепление образующегося при раздражении вегетативной нервной системы ацетилхолана до холина и уксусной кислоты.

Эти яды блокируют действие холинэстеразы путем ее фосфорилирования. При концентрации этих соединений в воздухе Б-10-7 г/л у людей уже через 1—2 мин проявляются симптомы сильного отравления.

2.6.6. АЛКИЛИРОВАНИЕ СЕРУСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИИ

По аналогии с щелочным гидролизом протекает взаимодействие алкилгалогенидов, алкилсульфатов и других с гидросульфидом натрия; при этом образуются тиолы:

Алквлирующнй

Таблица 47. Тиоэфиры, полученные алкилированием сульфида натрия

.Выход,

Физические константы

65-7ft 70.

85

Этилбромид

я-Пропилбромид

и-Бутилбромид

Бензилхлорид

Тис-эфир

Т, кип. 91 "С; по20 1,4426 Т кип, 142 °С; вв20 1,4473 Т. кип. 75"С (10мм рт. ст.); nD» 1,4629

Т. пл. 49 °С (метанол)

(Г.2.63)

R-X + IS

гидролизе тиолат-ион реагирует с еще не вступившим в реакцию алкилгалогенидом:

S —R —• R-S-R + X9

(Г.2.64)

Этот процесс можно сделать основным, если вводить в реакцию с сульфидом натрия 2 моля алкилгалогенида:

2R_X+Na1S R-S-R + 2NaX

или по аналогии с синтезом Вильямсона в реакцию с алкилгалогенидами вводить тиолат. В результате можно получить также несимметричные тиоэфиры.

Общая методика получения симметричных тиоэфиров (табл. 47).

I

Внимание! Многие тиолы и некоторые тиоэфиры даже в очень малых концентрациях обладают чрезвычайно неприятным запахом! Тяга! В трехгорлой колбе с эффективным обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой растворяют 1,2 моля сульфида натрия Na2S'9HsO в 250 мл воды и 100 мл метилового спирта. При перемешивании добавляют 2 моля соответствующего алкилбромида и кипятят 2 ч с обратным холодильником при очень интенсивном перемешивании. По охлаждении отделяют органический слой, а водный несколько раз извлекают эфиром. Объединенные органические слои промывают несколько раз 10%-ным раствором едкого натра и водой, сушат хлоридом кальция и перегоняют. Если получены твердые вещества, их отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают.

Синтезы с полумикроколичествамн проводят без мешалки в круглодонной колбе с обратным холодильником.

Сульфиды, подобно аминам и фосфинам, реагируют с алкилгалогенидами, образуя третичные сульфониевые соли:

(Г.2.62)

R—X + IS—Н

R-S-H + Xе

В качестве побочных продуктов получаются симметричные тиоэфиры, так как образующийся из тиолов при щелочном

RaS-t-R'X

Синтез простых эфиров

"^Получение 2,2'-дигидроксидиэтилсульфида(тиодиглик^ 2-хлороэтанола (этиленхлоргидрина): Фабер Е., Миллер Дж.

294

2. Нуклеофильное замещение

2.6. В алкилгалогенидах, алкилсульфатах и алкилсульфонатах 295

Веб.: Синтезы органических препаратов. Вып. 2. — М.: ИЛ, 1949, с. 453.

Сера в тиомочевине также обладает высокой нуклеофильно-стью, так что это соединение легко алкилируется; поэтому при добавлении алкилгалогенидов легко образуются третичные соли— тиоурониевые соли:

(Г.2.66)

Эти соли применяются для идентификации алкилгалогенидов. Обычно для таких целей из солей получают хорошо кристаллизующиеся пикраты (табл. 202).

Получение пикратои S-алкилтиоурония (общая методика для качественного анализа). К раствору 0,2 г тиомочевины в 0,6 мл воды и 0,4 мл этилового спирта прибавляют 0,2 г алкилгалогенида. Нагревают смесь на водяной бане в колбе с обратным холодильником, пока не исчезнет слой алкилгалогенида. Нагревание продолжают еще 15 мин. Затем еще горячий раствор прибавляют к 40 мл кипящего 1%-ного водного раствора пикриновой кислоты. После охлаждения отсасывают выпавшие кристаллы, промывают водой и етерекристаллизовывают из водного спирта.

Определение эквивалентной массы пикратов алкилтиоурония. Точную навеску пикрата алкилтиоурония (0,3—0,35 г) растворяют в 25—50 мл ледяной уксусной кислоты и титруют 0,1 н. хлорной кислотой в ледяной уксусной кислоте по кристаллическому фиолетовому как индикатору:

Навеска (в г) ? 1000

Расчет:

Эквивалентная масса пикрата =

Объем HCIO4 (мл)-концентрация НСЮ4 (г-экв.)

Эквивалентная масса спирта = Эквивалентная масса пикрата — 288,2

Хлорид бензилтиоурония образует с сульфоновыми кислотами и многими карбоновыми кислотами труднорастворимые, хорошо кристаллизующиеся S-бензилтиоурониевые соли, которые можно использовать для идентификации этих кислот.

R-5--=Ct

ЧХН2

S-Алкилтиоурониевые соли легко могут гидролизоваться щелочами, при этом образуются тиолы:

+ ОН9 + Н20 —- R-S-H + С02 + 2NH3 (ГЛ.67)

Общая методика получения тиолов через S-алкилтиоурониевые соли (табл

48). *

Внимание! Тиолы обладают очень неприятным запахом, поэтому с ними надо работать в специальной комнате под очень хорошей тягой и при любых возможных контактах (мытье посуды и т. д.) надевать резиновые перчатки. Для очистки использованной посуды следует обработать ее концентрированной азотной кислотой или раствором перманганата калия. Тиолы при этом окисляются и теряют навязчивый запах.

К 1,1 моля тиомочевины в 50 м

страница 105
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178

Скачать книгу "Органикум. Том 1" (9.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дверные ручки с планкой
http://www.prokatmedia.ru/plazma.html
медицинская справка для водительского удостоверения 2015 зао
аренда микроавтобуса на 5 человек

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.08.2017)