химический каталог




Органикум. Том 1

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

™*°о!^^^ К 0.1 меля

^Г^ш^^О^О^'^^ и тщательно промывают горячим бензолом.

Таблица 46. Алкилтрифенилфосфонийгалогениды

Продукт реакции

АлкилгалогенйД

T, пл., 1 'С

Выход,

8 молей карбоната аммония в 140 мл воды до 55 °С; встряхивая, охлаждают до 40 °С и, поддерживая эту температуру, добавляют 6 молей концентрированного водного раствора аммиака. Смесь оставляют на 30 мин. Затем порциями прибавляют 1 моль соответствующей а-галогенокарбоновой кислоты и выдерживают при температуре 40—50 °С (в случае бромзамещен-ных кислот оставляют на 24 ч, а в случае хлорзамещенных — на 40 ч). Аммиак и углекислоту удаляют, упаривая раствор в фарфоровой чашке на голом пламени, доводят температуру раствора до 110 "С, Содержимое чашки охлаждают до 60 °С и переносят в 3 л метилового спирта. Выпавший за ночь в холодильнике осадок отфильтровывают и промывают метиловым спиртом. Получаемая аминокислота имеет высокую степень чистоты.

Третичные амины можно перевести при помощи алкилирую-щих агентов в соли четвертичных аммониевых оснований и таким образом идентифицировать.

Кватернизация третичных аминов (общая методика для качественного анализа). 0,5 г соответствующего третичного амина н 1 г кватернизующего реагента (метилиодид, метиловый эфир я-толуолсульфоновой кислоты и др.) растворяют отдельно в двойных объемах нитрометана, ацетонитрила или спирта (растворители перечислены по убывающей их пригодности для ква-тернизации). Растворы объединяют, оставляют на 1 ч и затем еще нагревают 30 мин на водяной бане. Иногда соли четвертичных аммониевых оснований сразу выпадают в осадок, в других случаях раствор упаривают в вакууме и перекристаллизовывают соль из смеси сухого зтилацетата и этилового-спирта.

Соли четвертичных аммониевых оснований с более длинным алкильным остатком (С12—Сц) обладают поверхностно-активными и бактерицидными свойствами. Они используются как текстильные вспомогательные материалы, флотационные и дезинфицирующие средства.

Низшие алифатические амины (первичные, вторичные и третичные) получают в промышленности из аминов, аммиака и спиртов каталитическим отщеплением воды на оксиде алюминия. Образующиеся смеси разделяют перегонкой. Алифатические амины находят разнообразное применение в качестве промежуточных продуктов.

Метилтрифенилфосфонийбромид

Метилтрифенилфосфонийиодид

Этилтрифенилфосфонийбромид

Изопропилтрифенилфосфонийбромид

Бутилтрифенилфосфонийбромид

Бензилтрифенилфосфонийбромид

При небольших загрузках используют запаянную трубку, а алкилгалогениды, кипящие выше 80 °С, можно нагревать с фосфином в толуольном растворе 48 ч (с обратным холодильником).

Получаемые из алкилтрифенилфосфониевых солей илиды используют при превращении карбонильных соединений в олефины (реакция Виттига; разд. Г.7.2.6.2).

2.6.5.2. РЕАКЦИЯ МИХАЭЛИСА—АРБУЗОВА В реакции Михаэлиса — Арбузова алкилируется атом фосфора в эфирах кислот трехвалентного фосфора. При этом ал-килирующий агент сначала кватернизует нуклеофильный трехвалентный фосфор в соединении I с образованием II [схема (Г.2.61)]. Этот неустойчивый промежуточный продукт в условиях реакции переходит в соединение пятивалентного фосфора:

Y—P-R' + RHat

(Г.2.61)

О—R Г o-R"

Y-PI + R Hal —- Y-pW\ Hal6

z L z

19»

292

2. Нуклеофильное замещение

2.6. В алкилгалогенидах, алкилсульфатах и алкилсульфонатах.

293

Таким путем из эфиров фосфористой кислоты (Y=Z=0-алкил) получают эфиры алкилфосфоновых кислот, из эфиров алкилфосфоновых кислот (У=алкил; 2=0-алкил)—эфиры диалкилфосфиновых кислот, а из эфиров диалкилфосфиновых кислот (У=г=алкил) —триалкилфосфиноксиды.

I

Внимание! Очень многие фосфорорганмческие соединения — чрезвычайно опасные яды! Работать только в защитных очках, перчатках, в вытяжном шкафу с усиленной вентиляцией!

Получение диизопропилметанфосфата из триизопропилфос-фита и метилиодида: Ford-Moore А. П., Perry В. J. Org. Syntheses, Coll. Vol. IV (1963), 325.

Получение диэтилэтанфосфоната из триэтилфосфита и эти-лиодида: Kosolapoff G. М. Org. Reactions, 1951, 6, 286.

Получение З-бромопропан-1-фосфоновой кислоты из триэтилфосфита и 1,3-дибромопропана: Kosolapoff G. М. Org. Reactions, 1951, 6, 287.

Относительно использования илида, получаемого из диэти-лового эфира бензилфосфоновой кислоты, при превращении карбонильных соединении в олефины (реакция Виттига — Хор-нера — Эммонса) см. разд. Г.7.2.6.1.

Реакция Михаэлиса — Арбузова открыла путь к очень интересным классам соединений. Фосфорорганические соединения в настоящее время находят применение в качестве инсектицидов. Таковы, например, (4-нитро-фенил)диэтилтионфосфат (паратион, Е 605), (3-хлоро-4-нитрофенил)диметил-тионфосфат (хлортион).

Чрезвычайно токсичные боевые отравляющие вещества (DFP — диизо-пропилфторофосфат, зоман — пинаконовый эфир метилфторофосфорной кислоты, зарин — изопропиловый эфир той же кислоты, эфир Таммелина — холиновый эфир той же кислоты и др.) являются фторангидридами фосфорной или фосфоновой кислот. Они действуют как ингибиторы холинэсте

страница 104
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178

Скачать книгу "Органикум. Том 1" (9.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
перемычки газобетонные цена
Motorola RS507-IM20000CTWR
купить борцовки в самаре
клапан кпу-1н-з веза схема подключения

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.08.2017)