химический каталог




Органикум. Том 1

Автор X.Беккер, Г.Домшке, Э.Фангхенель и др.

его физиологического действия на живые организмы, (опыты с животными) оказалось, что он способствует заболеванию раком. Работать под тягой и только в резиновых перчатках!

Прибор состоит из трехгорлой колбы с обратным холодильником, мешалкой, термометром и капельной воронкой. Соответствующий фенол быстро обрабатывают щелочью, добавляя при энергичном помешивании 1,25 моля 10%-ного раствора едкого натра на каждую кислотную группу. В случае полифенолов содержимое колбы тотчас приобретает темную окраску в. результате окисления кислородом воздуха. В этом случае прибор изолируют от кислорода с помощью клапана Бунзена . Затем из капельной воронки добавляют по 1 молю днметилсульфата на каждую фенольную гидроксиль-ную группу , подлежащую метилированию; реакционную смесь при этом-хорошо перемешивают. Необходимо следить, чтобы температура не поднималась выше 40°С (охлаждение водой). Чтобы реакция прошла полностью, а также для того, чтобы разложился непрореагировавший диметилсульфат, нагревание на кипящей водяной бане продолжают еще 30 мин. Если продук-' ты реакции — жидкости, то для их выделения после охлаждения реакционной смеси отделяют органический слой, а водный извлекают эфиром. Объединенные органические слои промывают разбавленным едким натром, затем

Простой эфир

Метилфениловый эфир (анизол)

о-Крезилметиловый эфир • -и-Крезилметиловый эфир л-Крезилметиловый эфир Метил-В-нафтиловый эфир (неролин) Монометиловый эфир гидрохинона6

Диметиловый эфир гидрохинона"

эфир

Монометиловый резорцина Диметиловый эфир резорцина

«-Метоксибензойная (анисовая) кислота

3,4,5-Триметокси бензойная кислота (тримети-ловый эфир галловой кислоты)

3,4-Диметоксибензальде-гид (верартовый альдегид)1,

о-Нитроанизол

Исходное вещество

Фенол

о-Крезол

л-Крезол л-Крезол З-Нафтол

Гидрохинон

Гидрохинон

Резорцин Резорцин

л-Гидроксибензой-ная кислота

3,4,5-Тригидрокси-бензойная (галло^ вая) кислота

З-Метокси-4-гидр-оксибенз альдегид (ванилин)г о-Нитрофенол

154

64 (14)

65 (14) 65 (14)

Т. пл. 72 (бензол) 128 (12); т. пл. 56 (петр. эфир) 109 (20); т. пл. 56 (этанол) 144 (25)

ПО (20)

Т. пл. 184 (водн. уксусная кислота) Т. пл. 170 (водн. этанол)

153 (8); т. пл. 46 (лигроин)

133 (11)

Выход, %

1,5173 85

1,5179 1,5130 1,512

73 60

95

1,5223

50 85 75

70

1,5620

70 50

2.6. В алкилгалогенидах, алкилсульфатах и алкилсульфонатах

285

о

X

о

m ?

< <

о х <-> s

о X

q

X

и <а

(2 q

О X

х о u v . па X

5

х о

X

«

X

о

S 8

о

О

X и

ш X О

к

? и

m X о"

з з a s

? в я ?.

щ а> б>

ее©©

Е- Л

.—.о --(5 о 5 CN оо сч -г-.; ? —| о —< о с. о я

t» — - 5 ь

1Я — ОО —? 00 R 01

Hi

Таким же путем выделяют простые эфиры фенолкарбоновых кислот.

При работе с полумикроколичествами компоненты встряхивают в круглодонной колбочке, закрытой пробкой, нагревают, как описано выше, с обратным холодильником на водяной бане и затем обрабатывают, как обычно. Можно обойтись без контроля температуры реакционной смеси.

Получение арилалкиловых эфиров алкилированием фенолов в условиях межфазного катализа: МсКШор A., Fiaud I. С, Hug R. R. Tetrahedron, 1974, 30, 1379.

Общая методика получения простых эфиров, спиртов и фенолов с помощью алкилгалогенидов, толуолсульфонатов или днметилсульфата (синтез Виль-ямсоиа) (табл. 43).

| Внимание! Диметилсульфат — сильный яд!

Для получения алифатических простых эфиров вначале в трехгорлой колбе с мешалкой и обратным холодильником готовят раствор алкоголята из 0,25 молей натрия и 1,2 моля соответствующего абсолютного спирта . Затем в колбу добавляют либо 0,2 моля алкилиодида (алкилбромида) или — л-толуолсульфоната, либо 0,14 моля днметилсульфата (если применяют малоактивные алкилбромиды, то вносят немного безводного иодида калия) и нагревают при перемешивании без доступа влаги 5 ч.

Для получения простых эфиров фенолов также сначала получают раствор этилата натрия из 0,25 молей натрия и 300 мл абсолютного спирта. Затем к раствору добавляют 0,2 моля фенола в небольшом количестве абсолютного этилового спирта. После добавления алкилирующего средства процесс ведут так же, как описано выше. Поскольку фенолят имеет высокую нуклеофиль-ность, он реагирует с алкилирующкм средством легче, чем епирт.

Обработка

Способ А. Реакционную смесь по охлаждении перемешивают с пятикратным количеством воды, отделяют эфир, промывают еще раз водой, сушат хлоридом кальция и перегоняют.

Способ Б. Из реакционной смеси при перемешивании тщательно отгоняют спирт на 20-см колонке Вигре, выливают охлажденный остаток от перегонки в 100 мл 5%-ного едкого натра, извлекают органическую фазу диэтиловым эфиром, промывают водой, высушивают хлоридом кальция, отгоняют растворитель, а остаток перекристаллизовывают или фракционируют.

Примеры методик синтеза простых эфиров фенолов ио Вильямсону без предварительного получения этилата натрия (реакция в присутствии карбоната калия

страница 101
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178

Скачать книгу "Органикум. Том 1" (9.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
макарони купить недорого
Фирма Ренессанс лестницы чердачные - цена ниже, качество выше!
самба стул
хранение вещей в квартире

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)