химический каталог




Аналитическая химия нептуния

Автор В.А.Михайлов

ндов знак «?» показывает, что величина констант соответствующих комплексов и, следовательно, место лига ид а в ряду являются ориентировочными.

27

СЮ" < CI" < NO"< CICH8COO-^ SCN" < HCOO" < СНзСОО" (?) < SOj" < < F" < ТТА" < CH3COCHCOCH- < CjOJ- < OH" < ЭДТА4".

23

аминтетраацетат-ионами (см. табл. 5). В работе [201] предполагается, что константы устойчивости роданидного и салицилатного комплексов в 103 раз меньше соответствующей константы оксалатно-го комплекса. Для исследования комплексообразования Np(V) кроме методов, указанных в табл. 5, использовался метод электрофореза [66, 201]. В табл. 5 приведена также константа устойчивости гидроксокомплекса, вычисленная по данным Г. А. Симакина (1961 г). Показано [300], что Np(V) образует комплексные соединения с фенолфталеином (ФФ) и с оксалат-ионом, которые имеют состав;

(Np02)sOO, (NpOa)tOO, NpOsCjO" и NpOs (Oft)'""Отмечено [67], что NpOj образует с ионом ЭДТА4- комплексы состава 1 : 1 и 2 : 1. Логарифм константы устойчивости комплекса (NpOJa ЭДТА2" равен 15,3 [67]. Прочные хелаты Np(V) образует также с анионами пирокатехинового фиолетового (ПФ3~), арсеназо I и 4-(2-пиридилазо)резорцина (ПАР2~) [1221 (табл. 5). Рассчитаны [121] константы замещения ионом NpOj иона водорода при образовании внутри комплексных соединений с арсеназо III, хлорфосфо-назо III, сульфарсазеном, кислотным хромкрасным, ализариновым красным и др.

то

ZfHM

в присутствии

5,8; 7 — 6.0

29

Величины рН; 1 — 2,8; 2 — 4,2; 3 — 5,3; 4 — 5,5; 5 — 5,7;б Из приведенных данных видно, что нептуноил-ион обладает повышенной склонностью к комплексообразованию в растворах по сравнению с другими крупными однозарядными катирнами [32, 77]. Москвин и др. [77] отмечают близость констант комплексов Np(V) и Pu(V), а также, что является несколько неожиданно, и Pa(V).

Во многих обменных реакциях, например в реакциях гидролиза, осаждения и экстракции, наблюдается различие в поведении Np(V) и Pa(V), что объясняется различным составом ионов. Поэтому обнаруженное сходство заслуживает более подробного рассмотрения и экспериментального исследования.

Исследуя цветные реакции с рядом бие-азопроизводных хромо-тровой кислоты: 2-(2-арсонобензолазо)-7-(2-оксибензолазо)-1,8-диоксинафталин-3;6-дисульфокислотой и др., а также'производными о,о'-диоксибензол-2,7-бис-азо-1,8-диоксинафталин-3,6-ди-сульфокислоты, Т. С. Кондратова, В. А. Михайлов и С. Б. Саввин (1964 г.) не обнаружили образования окрашенных комплексных соединений Np(V) в кислых средах в отличие от Nb(V). По данным Чудинова и Яковлева [1271, Np(V) и Pa(V) дают одинаковые цветные реакции в слабокислых средах, но в сильнокислых растворах реакция характерна только для Pa(V). Эти наблюдения подтверждают представления о существенном отличии комплексо-образующих свойств нептуния (V) от-ниобия(У) и протактиния (V).

Гэлэцеану и Лапицкий [21] установили прямолинейное возрастание рКя и комплексообразующей способности в триаде U(V), Np(V) и Pu(V).

Чудинов и Швецов [122] сравнили комплексообразующую способность ионов NpOa, Zna+, Mn2+, Cd2+, UOf, Las+, а также ионов щелочноземельных элементов по отношению к ацетат- .тартрат-, цитрат-, оксалат-, гидроксил-ионам, анионам пирокатехинового фиолетового, арсеназо I и 4-(2-пиридилазо)резорцина (ПАР). Авторы обнаружили прямолинейную зависимость между величинами рг\„комплексов нептуноил-иона и катионов Zna, Мп2"1" и• Cds+ (за исключением этилендиаминтетрацетатного комплекса). Эта прямая (рис. 10) описывается уравнением

рКв (МА) = (- 0,1 ± 1,1) + (1,04 ± 0,17)-рАГн (NpO»A),

где А — лиганд; М — катион. Как видно из рис. 10, прямая проходит почти через начало координат и имеет наклон, равный 1. По мнению авторов [122], эта прямолинейная зависимость, по-видимому, указывает на близость комплексообразующих свойств ионов нептуноила и некоторых двухвалентных переходных элементов, у которых в комплексообразовании принимают участие d-электроны. Конечно, нельзя говорить о полной аналогии Np(V) и, например, Zn(II), так как она наблюдается лишь для одного типа лигандов, у которых донорным атомом является кислород. Известно, что для металлов переходных групп характерно образование комплексов с лигандами, содержащими в качестве донорных атомов серу и азот. Нептуноил-ион не образует комплексов с этими лигандами. Кроме того, наблюдается существенное различие во взаимодействии ионов Np(V) и Zn(II) с ЭДТА, которое, по-видимому, объясняется пространственными причинами. Полагают [122], что образование прочных циклических соединений с ПАР, арсеназо III и некоторыми другими реагентами происходит потому, что циклы в соединении расположены в плоскости, перпендикулярной оси нептуноил-иона. Относительно слабое взаимодействие с ЭДТА авторы объясняют тем, что при узком силовом поле вблизи указанной плоскости нептуноил-ион не может одновременно замкнуть три (или более) циклов, как это происходит при образовании других этилендиаминтетрацетатов.

С учетом данных табл. 5, а также предположения о близости величин констант устойчивост

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия нептуния" (1.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт холодильников в ювао
SG110-16HP-EU
чайф концерт спб
приточные камеры vs

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.08.2017)