химический каталог




Аналитическая химия нептуния

Автор В.А.Михайлов

рия в молярном соотношении 2 : 1 (с 50%-ным тоном окраски). Метод позволяет определять 3—4 мг Th в присутствии 10 мг Np (V) с ошибкой +0,5%. Чувствительность определения при титровании 1 -10~4М раствором комплексона III составляет 5 мкг Th.

Аликвотную часть раствора, которую отбирают по весу (при титровании с ошибкой ^ 1%), помешают в колбу для титрования, добавляют 2 мл раствора хлорида гидроксиламина (100 г/л), 0,3 .ил раствора аскорбиновой кислоты (50 г/л) для восстановления Fe(III), 1 мл 0,5 М HCt и 0,1 мл смешанного индикатора.. Смешанный индикатор готовят непосредственно перед использованием, сливая вместе 5,0мл раствора ксиленолового оранжевого80%-ной чистоты (0,6 г/л) и0,20 мл 0,01 М раствора нитрата тория. Доводят объем раствора водой до 50 мл и при рН 1,5—1,8 титруют 6-Ю"4 М или 1-10"4 М стандартными растворами комплексона III из весовой или микробюретки соответственно до совпадения окраски с окраской раствора свидетеля.

При титровании из весовой бюретки с высокой* точностью расход титранта должен составлять 15—30 а. Для приготовления раствора свидетеля в колбу для титрования отбирают растворы реактивов, за исключением раствора пробы.

Плутоний определяют радиометрическим методом: измерением энергии а-частиц. Чувствительность определения Рц23в составляет 10~2% от содержания нептуния, а Ри238 — 10~4%. При этом на препараты для измерения наносят 10—50 мкг Np. Ошибка определения равна 5—15%:

Цирконий и гафний могут быть определены после их отделения фотометрическими методами с хлораниловой кислотой или КО иве- . совым методом путем осаждения я-бромминдальной кислотой. По-видимому, они могут быть также определены в присутствии нептуния (V) фотометрическими методами с арсеназо III, КС1 и др.

Лантан отделяют из кислых растворов в присутствии окислителей осаждением в виде трифторида, из среды оксалата аммония в виде оксалата, а также экстракционными и сорбционными методами. После отделения его определяют фотометрически в виде 8-оксихинолината или по цветной реакции с ксиленоловым оранжевым при рН ~6, прямым комплексонометрическим титрованием при том же рН с индикатором КО. Е. Н. Крючкова, В. А. Михайлов и А. Ф. Орлова (1966 г.) усовершенствовали последний метод.

204

Для увеличения чувствительности определения и точности индикация конечной точки титрования используют металл-индикатор (индикатор, переведенный в комплекс примерно на 50%) и титрование со свидетелем. Раствор свидетеля имеет то же рН и ту же концентрацию смешанного индикатора, что и титруемый раствор. В качестве индикатора используют смесь разбавленных водных растворов КО и лантана, содержащую их в молярном соотношении 5 : 2. При титровании 6.Ю-4 М раствором комплексона III чувствительность определения составляет 10 мкг La; 0,2 мг La в присутствии 1 мг Np (V) определяют с ошибкой +2%, 2 мг La— с ошибкой +0,5%. Титрование проводят последующей методике.

К аликвотной части водного раствора добавляют 3,0 мл 1,0 М HN03 или НС1, 5 мл 10%-ного (по объему) водного раствора триэтаноламнна, 1,0 мл раствора хлорида гидроксиламина 10 г/л и 0,10 мл раствора смешанного индикатора (индикатор готовят непосредственно перед титрованием смешиванием 5 мл раствора КО (0,6 г/л) и 0.20 мл 10~3 М раствора соли лантана). Приливают воды до 50 мл, рН раствора устанавливается в интервале 5,8—6,0; он должен быть одинаков как для титруемого раствора, так и для раствора сравнения.

Н. Д. Агапова и Л. А. Казакова (1964 г.) примесь урана в препаратах нептуния определяли люминесцентным методом [651. Поскольку нептуний в количестве несколько миллиграммов ослабляет свечение урана в перлах в 10—20 раз, они отделяли U (VI) экстракцией 30%-ным ТБФ из 2М HNOa в присутствии Np (V). Коэффициент очистки от нептуния при этом составлял 10. Чувствительность определения урана равна 10"э% по отношению к нептунию, воспроизводимость одного определения при визуальном фотометрировании свечения перлов +20—30%. Использованная ими методика описана ниже.

В делительную воронку отбирают 1—5 мл анализируемого раствора препарата нептуния (аликвотиая часть должна содержать < 10 мг Np). Приливают 2 М HNOa до конечного объема ~ 10 мл. Для разрушения восстановителей и окисления Np(IV) приливают по каплям раствор КМпО, (50 г/л) до неисчезающей розовой окраски и еще 1—2 капли избытка, затем для восстановления Np(VI) до пятивалентного состояния вводят по каплям раствор нитрита натрия (200 г/л) до обесцвечивания и еще 1 мл избытка. Выдерживают 10 мин., приливают 3 мл смеси ТБФ с СС\4 (1 : 2). Встряхивают воронку 2 мин. и после разделения слоев органическую фазу сливают в пробирку. Экстракцию проводят еще раз 2 мл раствора ТБФ. Органические фазы объединяют, перемешивают, 0,15 мл раствора отбирают на часовое стекло, на которое предварительно помещают — 0,3 г ' NaF. Смесь тщательно перемешивают стеклянной лопаткой, делят кашицу на три примерно равные части. Каждую из них поддевают платиновой петлей и сплавляют в газовой горелке вначале на коптящем пламени, затем в светлом до получения однородной

страница 73
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия нептуния" (1.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дударова московский врач
сервис чиллеров
распродажа деревянных стульев
http://taxi-stolica.ru/opisanie-uslug/usluga-trezvyi-voditel/stoimost_uslugi_trezvii_voditel/

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.08.2017)