химический каталог




Аналитическая химия нептуния

Автор В.А.Михайлов

и других соединений нептуния (III) замечено, что на воздухе они быстро окисляются с образованием соединений нептуния (IV) [16]. Можно полагать, что по комп-лексообразующим свойствам Np(III) весьма близок Pu(III), свойства которого изучены сравнительно подробно [16, 70, 102].

Нептуний (IV). Катион Np4+ относится к сильным комплексооб-разователям, для которых в водных растворах весьма характерно состояние ассоциации с большинством анионов. Как полагают, ассоциации практически нет только в растворах хлорной кислоты. Шилин и Назаров [131] недавно исследовали комплексообразование Np4+ с хлорид- и нитрат-ионами методом экстракции с теноил-трифторацетоном (ТТА). Ими вычислены константы ступенчатого присоединения первых трех лигандов (С1_ и NOs). Исследования спектров светопоглощения водных и органических растворов нитрата нептуния (IV), а также экстракции Np(IV) различными растворителями и сорбции его анионитами показали, что в водных азотнокислых растворах образуются также комплексы с числом анионов больше трех, по крайней мере с четырьмя и шестью. Однако количественные данные об устойчивости этих форм, которые играют большую роль во многих процессах, практически важных для аналитической химии, пока не получены. По-видимому, оценку величин этих констант можно получить экстраполяцией данных работы [131]. Эта экстраполяция основывается на предположении о практически прямолинейном изменении логарифмов последовательных констант устойчивости в зависимости от числа присоединенных лигандов (рис. 5). Аналогичная зависимость наблюдается [93] для пяти констант устойчивости нитратных комплексов плутония (IV)г.

20

При этом из данных работы [131] видно, что эти концентрационные константы можно считать практически постоянными в интервале ионной силы 0,5—2. На основании экстраполяции, проведенной на рис. 5, вычислены следующие величины логарифмов последовательных и общих (последние приведены в скобках) констант устойчивости нитратных и хлоридных комплексов:

На рис. 7 приведена зависимость соотношения концентраций окрашенного комплекса Np(KO) и неокрашенного соединения Np(IV) с исследуемым лигандом от концентрации последнего. Из рисунка видно, что в указанных условиях Np(IV) ассоциируется с одним анионом сульфата (тангенс угла наклона прямой равен 1), с двумя анионами хлорацетата и формиата (тангенс угла наклона равен 2). Определив на графике концентрации лигандов, когда маскирование происходит наполовину, сравнением с константой устойчивости сульфатного комплекса были оценены константы устойчивости исследуемых комплексов (см. табл. 5).

Арланд и Брандт [136] двумя методами исследовали комплексообразование Np4+ с фторид-ионом и определили константы для четырех последовательно образующихся комплексов. Как известно, несмотря на высокую прочность фторидных комплексов четырехвалентных актинидов, последние практически не образуют анионных комплексов. Основываясь на опытах по растворению тетра-фторида америция в насыщенных растворах фторида аммония [69], можно предположить, что актиниды способны образовывать анионные фторидные комплексы.

В работах Кондратова и Гельман [43], а также Банзала и Шарма [144] методами растворимости и экстракции с ТТА исследовано

Np (NOa),..-0,45±0,l (-0,13+0,2) Np (NOjjr...—0,8 + 0,2 (-0,8+0,3) NplNG.),'-...—1+0,3 (—1,8+0,5)

Используя эти величины констант, можно вычислить относительное содержание комплексных форм нептуния (IV) при разных концентрациях азотной кислоты (рис. 6). Кривые этого рисунка позволяют оценить концентрации тетранитратного (кривая 5) и гексанитратного (кривая 7) комплексов нептуния' (IV) в разных условиях, принятых в экстракционных и сорбционных процессах.

Комплексообразование Np4+ с сульфат-ионами исследовано четырьмя различными методами [155, 179, 184]. Величины концентрационных констант устойчивости первых двух комплексов в этих работах являются практически сходящимися, хотя они и определены при ионной силе растворов от 0,1 до 4. Количественные данные об образовании анионных сульфатных комплексов нептуния(Г\0 пока не опубликованы, хотя несомненно, что эти комплексы образуются в растворах в заметных концентрациях.

В. А. Михайлов (1967 г.), исследуя маскирующее действие сульфат,-монохлорацетат- и формиат-ионов на цветную реакцию Np(IV) с ксиленоловым оранжевым (КО) при рН 2,8, оценил величины конетант устойчивости монохлорацетатных и формиатных комплексов.

net

/ _ Np«+; 2 _ NpNOi+; 3 - Np(NO,)'J+; 4-Np(KO,)*; 5-Np(N0j).; <5-Np(NO,rp Г _ Np(NO,))~

Рис. 7. Влияние концентраций лигандов (А) на соотношение концентрации окрашенного комплекса Np (IV) с ксиленовым оранжевым (КО) и неокрашенного соединения нептуния с лигандом

РН раствора 2,8. Концентрация Ко 1,4-10—* Л1 Лнганды: / - сульфат; 2 - формиат; Э — монохлорацетат.

22

23

Таблица 5

Ступенчатые константы устойчивости комплексов нептуния (20—25° С)

Логарифмы констант по ступеням

Лиганд

Ионная сила (электролит)

Метод *

Литература

Np4

сг

NOs"

С1СН2СОО-SCNнсоо-scyF"

ТТАсао4аАцетилацет

страница 7
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия нептуния" (1.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Газовые котлы De Dietrich DTG 230 EcoNOx 12
полотенца forward в воронеже
прически и визаж курсы
кондиционер каркасно-панельный кцкп купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)