химический каталог




Аналитическая химия нептуния

Автор В.А.Михайлов

17 — трехкратную экстракцию с ТТА. В работе [184] описано лабораторное оборудование, используемое при контроле процесса переработки облученного нептуния.

При контроле этого процесса плутоний отделяют экстракцией с ТТА и определяют методом ct-расчета с относительной ошибкой +4%. Для восстановления плутония до трехвалентного состояния к пробам добавляют хлорид гидроксиламина и железо (II), затем Pu (III) окисляют до Pu (IV) добавлением нитрита натрия. Плутоний (IV) экстрагируют ксилольным раствором ТТА из 1 М HNOa. Аликвотную часть экстракта наносят на подложку, выпаривают и измеряют а-активность препарата. Нептуний мешает определению плутония методом а-счета только в тех растворах, в которые весовое соотношение нептуния к плутонию больше 200. При использовании а-спекгромегра допустимо весовое соотношение Np:Pu=106:1, если общее количество нептуния в измеряемом препарате не превышает 50 мкг. При проведении анализа по описанной экстракционной методике часть нептуния остается в четырехвалентном состоянии и экстрагируется с ТТА вместе с Pti (IV). Для улучшения разделения плутония от нептуния раствор после добавления нитрита натрия нагревают 5 мин. при 70° С. Эта обработка приводит к полному окислению нептуния до пяти- и шестивалентного состояний. При анализе растворов облученных материалов, содержащих большие количества продуктов деления, цирконий отделяют экстракцией с ТТА после предварительного окисления плутония бихроматом до шестивалентного состояния. Мешающее влияние анионов (сульфат, фосфат, фторид и оксалат) устраняют добавлением нитрата алюминия.

При анализе концентрированных растворов Риазв затруднен отбор их проб вследствие газовыделения. Чтобы произвести правильный пробоотбор этих растворов, их следует набирать в пипетку с малой скоростью.

Изотопный анализ плутония проводят методом масс-спектро-метрии, используя пробы, содержащие не более 0,01 мкг Pu23S. Правильность определения основных изотопов Ри238 и РиИ9 равна ±1 абс. %.

Общую а-активность растворов определяют после нанесения и выпаривания их аликвогной части на подложке из нержавеющей стали. Измерения проводят на пропорциональных а-счетчиках при времени счета 10 мин. Анализируемые растворы разбавляют 1 М азотной кислотой так, чтобы в аликвотной части содержалось около 10* расп/мин. Сухой остаток на подложке закрепляют коллодием.

196

АНАЛИЗ РАЗЛИЧНЫХ ОБЪЕКТОВ

Методы растворения и анализа сплавов нептуния с алюминием, бериллием и плутонием Г69, 241] пока не разработаны. По-видимому, как и металлический нептуний, они могут быть растворены в соляной кислоте с небольшой добавкой азотной кислоты. Сплавы нептуния с ураном, содержащие эти элементы в соотношениях от 1 : 100 до 100 : 1, анализируют [264] кулонометрическим методом без их разделения. Нептуний и уран определяют кулонометри-чески, проводя электролиз в области потенциалов 0,66—1,02 в и 0,085—0,325 в соответственно; ошибки их определения равны +0,3 и +0,8 абс. % соответственно.

Большинство описанных в гл. IV методов определения нептуния применимо для анализа его соединений. Выбор метода зависит от требуемой точности анализа, состава анализируемого соединения и от целей проводимой работы. Если доступны только микроколичества вещества, то применяются радиохимические и фотометрические методы, при этом точность определения меньше, чем при использовании методов, требующих большие количества вещества. Собранные в табл. 56, 59 и 61 сведения, характеризующие наиболее широко применяемые в аналитических лабораториях методы, будут полезны химику-аналитику при выборе метода анализа.

Для определения нептуния в чистых растворах может быть использован весовой метод, основанный на почти количественном его осаждении в виде гидроокиси, оксалата или пероксида нептуния (IV) [157]. Эти соединения прокаливают при 800° С до двуокиси нептуния практически стехиометрического состава. По аналогии с плутонием в качестве первичного весового стандарта, кроме двуокиси, как полагают в работе [157], может быть использовано соединение K4Np (S04)4 -2Н20.

В твердых и жидких пробах, в которые в качестве внутреннего стандарта добавляют рубидий, нептуний может быть проанализирован рентгенофлуоресцентным методом [69, 157]. Нептуний определяют по следующим линиям i-серий: р\ с энергией 17,745 кэв (длина волны 0,6986 А), р2 — 16 833 кэв (0,7364 А), а-. — 13,940 кэв (0,8893 А) и ot, — 13,758 кэв (0,9010 А). Определению нептуния не мешают 8-кратные количества U или Ри, но 10-кратные количества этих элементов занижают результаты определения нептуния на 5—7%. Аналогично влияние избытка нептуния на определение этим методом урана или плутония. Мешающее влияние элементов с невысокими атомными номерами значительно слабее. Метод имеет высокую чувствительность и хорошую точность (численные характеристики не приведены).

В обзоре по аналитической химии нептуния [157] упоминаются методики его определения в разнообразных объектах. Для определения Np2a9 в тяжелой воде, применяемой в реакторах в качестве замедлителя, его отделяют

страница 69
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия нептуния" (1.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мячи футбольные купить в москве
гофры митсубиси
токио концерт
сколько стоит обучение на парикмахера в курске

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)