химический каталог




Аналитическая химия нептуния

Автор В.А.Михайлов

я применяются при анализе урана, облученного в ядерном реакторе [69, 154]. Анализируемый материал обычно растворяют в азотной кислоте. Если степень выгорания урана достаточно высока и в материале накопились значительные количества циркония и ниобия, то для ускорения растворения материала и для предотвращения накопления взрывчатого металлического осадка к азотной кислоте добавляют плавиковую кислоту. Уран, содержащий значительные количества платиновых металлов, растворяют в царской водке. Для разложения тепловыделяющих элементов (ТВЭЛ) из двуокиси урана с оболочкой из циркония или циркалоя применяют: а) растворение в смесях 0,5 М HF — 2,5 М НШ3 и 6,5 М HF — 0,3 М Н202; б) обработку газообразным НС! 'при 300° С и последующее растворение в HN03; в) сплавление с хлоридом свинца в атмосфере газообразного хлора. ТВЭЛ с оболочкой из нержавеющей стали растворяют в 6 М H2S04, разбавленной царской водке (1М НС1— 5 М HN03) или в 2 М HNOs с добавкой фторида аммония.

В полученных растворах нептуний обычно определяют радиохимическими методами. В природном уране, облученном в течение 1_5 дней и выдержанном от 2 до 10 дней, основная радиоактивность обусловлена р- иу-излучением^239. Поэтому полуколичественное определение последнего в этих пробах производят измерением у-спектра аликвотной части раствора без предварительного выделения нептуния. В других случаях и для количественного определения Np239 предварительно отделяют нептуний от U (VI) и продуктов деления различными методами, например экстракцией с ТТА, ТОА и другими экстрагёнтами, и измеряют у-спектр или Р-активность. При точных определениях для измерения выхода

7 В. А. Михайлов

193

в пробу вводят известное количество Np237 в виде стандартного раствора [69, 145].

Содержание Np237 в облученном уране обычно весьма мало. Поэтому для его определения необходимо отбирать значительную навеску пробы, содержащую до 2—10 г урана, и проводить глубокую очистку от U, Ри и продуктов деления. При использовании радиохимического метода очистка от урана должна быть проведена в 105—10s раз, от плутония — в 104—105 раз и от продуктов деления — в 104—10е раз. В случае применения спектрофотомет-рических методов с арсеназо III требуется более глубокая очистка от урана и меньшая от плутония и продуктов деления. Поскольку необходимая степень очистки нептуния от урана не всегда достижима, то при определении нептуния с арсеназо III вначале фото-метрируют растворы, в которых нептуний находится в пятивалентном состоянии, и затем измеряют прирост оптической плотности раствора при переводе нептуния в четырехвалентное состояние (см. стр. 168). Спектрофотометрический метод определения нептуния с ксиленоловым оранжевым требует меньшей степени очистки от урана. Для отделения нептуния применяют экстракцию с ТИОА и ТТА, ТОА в полупротивотоке и с ДАМФ и другими экстраген-тами. Экстракционное отделение нептуния используют также при анализе сбросных растворов [251].

АНАЛИЗ ОБЛУЧЕННОГО НЕПТУНИЯ

Анализ облученного Np237 и продуктов его переработки при выделении Ри238 и регенерации Np237 описали Дьюкес и Дорсетт [184].

Нептуний выделяют экстракцией с ТТА и определяют методами а-счета и а-спектрометрии с относительной ошибкой +4%. Ошибка увеличивается, если (при соотношении в пробе а-активностей Pu : Np 100 : 1) экстракцию проводят несколько раз. При двухкратной экстракционной очистке ошибка составляет +6%, а при трехкратной — +8%. Содержание нептуния определяют следующим образом: Np (V) или Np (VI) восстанавливают до Np (IV) сульфаминатом железа (II), полученный Np (IV) экстрагируют' из 1 М HN03 раствором ТТА в ксилоЛе, аликвотную часть экстракта наносят на подложку из нержавеющей стали и измеряют а-активность и а-спектр полученного препарата.

Сульфат-, фосфат-, борат- и оксалат-ионы, мешающие экстракции, связывают добавлением нитрата алюминия. Fe (III), Zr и Ра экстрагируется с ТТА совместно с нептунием. Наличие железа в значительном количестве приводит к занижению результатов анализа вследствие поглощения а-частиц препаратом; р-актив-ность изотопов циркония и протактиния, если она превышает допустимый уровень, приводит к занижению результатов а-счега.

194

Для отделения от этих элементов нептуний реэкстрагируют из ксилольного раствора ТТА раствором 8 М HN09. Реэкстракт разбавляют до кислотности 1 М, добавляют сульфаминат железа (II) и повторяют экстракцию с ТТА.

В описанных условиях ТТА весьма слабо экстрагирует Ри, U, Am и Ст. Указанные элементы мешают определению нептуния методом а-спектрометрии, если их активность превышает активность нептуния. При соотношении в анализируемой пробе по активности Pu : Np < 100 : 1 и р> 1 : 1 применяют однократную экстракцию с ТТА; при соотношении >Юа н- 105 применяют две экстракции и при соотношении >105 — три экстракции. Перечень анализируемых технологических растворов приведен в табл. 62.

При анализе растворов № 8, 13, 14 (см. табл. 62) используют однократную экстракцию с ТТА, растворов № 1—5, 7, 10, 11 — двукратную и растворов№6] 9, 12, 15—

страница 68
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия нептуния" (1.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы мастер холодильного оборудования тверь
матрас serta dorsey отзывы
наклейки на трактор купить в беларуси
деревянные этажерки для цветов купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.05.2017)