химический каталог




Аналитическая химия нептуния

Автор В.А.Михайлов

гда ток восстановления упадет до уровня остаточного фонового тока, электролиз прекращают и увеличивают потенциал до 0,98 или 1,02 в для окисления нептуния. Увеличение потенциала производят ступенчато, чтобы определить потенциал пары Np(VI)/Np(V), как будет описано ниже. Окисление продолжают до тех пор, пока не установится постоянное значение тока. Обычно время окисления составляет около 10 мин. Затем снова устанавливают выбранный потенциал восстановления и проводят электролиз с измерением количества электричества.

Процессы окисления и восстановления повторяют несколько раз, пока три последних значения или в обоих, или в одном из этих процессов (в соответствии с разработанной методикой) будут расходиться между собой не более чем на 1%. Из среднего количества электричества, израсходованного на титрование пробы, вычитают поправку на фон. После этого рассчитывают количество нептуния в пробе, исходя из того, что l,000j«/ceNp соответствует4,072- \0~*кул электричества. В этот результат вводят поправку на степень превращения, которая зависит от

184

185

выбранной рабочей области потенциалов: при потенциале 0,84 + 0,18 в титруется более 99,9% нептуния; при потенциале от 0,75—1,02 в титруется 97,1% ив области 0,78—0,98 в титруется 90,4% (если формальный потенциал равен 0,84 в). Для учета механических потерь нептуния вводят также эмпирическую поправку, равную примерно 0,06%.

Определение формального потенциала. Задавшись некоторым значением потенциала рабочего электрода (в пределах рабочей области), поддерживают его до тех пор, пока не прекратится протекание тока. Записывают электродный потенциал Е и количество электричества Q?. Изменяют электродный потенциал и продолжают процесс окисления в ячейке для измерения общего количества электричества QT. Вычисляют формальный потенциал по уравнению

ff = g-^lgj^ = g- 0.0591а в* •

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ВАЛЕНТНЫХ ФОРМ НЕПТУНИЯ

Содержание различных валентных форм нептуния при концентрациях элемента выше 0,1 г! л обычно определяют спектрофотометрический методом. Возможности этого метода поясняются данными табл. 3 (стр. 15) и рис. 2 (стр. 14), относящимися к растворам, в которых ионы нептуния находятся главным образом в виде неассо-циированных форм. Следует учитывать, что измерение светопоглощения только при одной длине волны, соответствующей максимуму светопоглощения, в точных количественных анализах является недостаточным, поскольку в области полосы поглощения, характерной для каждой валентной формы нептуния, заметно поглощают и другие его формы. Поэтому измерение светопоглощения производят при нескольких длинах волн, характерных для определяемых валентных состояний. Затем для каждой длины волны составляют систему уравнений вида

eiXi + гъхч. -\- еъхз = D,

где ?[, е2 и Е3 — молярные коэффициенты погашения растворов ионов Np (IV), Np (V) и Np (VI) соответственно; xlt х2 и х3 — молярные концентрации указанных форм; D — оптическая плотность анализируемого раствора при данной длине волны.

Решением системы уравнений определяют соотношение валентных форм нептуния. Пример спектрофотометрического определения Np (IV) и Np (V) в их смеси в азотнокислых растворах описан в работе [ 186]. Недостаток этого метода состоит в том, что величины молярных коэффициентов погашения изменяются вследствие комплексообразования ионов нептуния с анионами.

При содержании в анализируемой пробе 0,2—1,5 мг Np Стромат [284] использовал кулонометрический метод при контролируемом потенциале для определения содержания его валентных форм. Этот метод основан на том, что Np (IV) окисляется на платиновом электроде в сернокислых средах очень медленно. Вначале восстанавливают Np (VI) до Np (V) и находят количество затрачиваемого при этом электричества; затем проводят окисление Np (V) до шестивалентного состояния и по разности количеств электричества, затраченных на втором и первом этапах анализа, определяют содержание Np (V). После этого в анализируемый раствор вводят избыток Се (IV) для окисления Np (IV) до Np (VI); полученный Np (VI) и остаток Се (IV) электролитически восстанавливают до Np (V) и Се (III) соответственно. Np (VI) снова окисляют до Np (VI) и находят общее количество нептуния в пробе. Разность этой величины и содержания Np (V) и Np (VI) отвечает содержанию Np (IV). На примере анализа смесей стандартных растворов нептуния показано, что абсолютная ошибка определения содержания каждой валентной формы равна 0,5—1%.

Идентификацию валентного состояния и определение относительного содержания каждой валентной формы для малых количеств нептуния проводят на основе использования избирательных методов выделения каждой валентной формы нептуния (см. гл. III). При этом используют только методы, при применении которых не изменяется валентное состояние нептуния. Для отделения Np (IV) OTNp (V) и Np (VI) используют избирательное соосаждение Np' (IV) с фениларсонатом и фосфатом циркония [121], с оксалатом урана (IV) [91]. По-видимому, можно соосаждать его также с двойным сульфатом лантана и ка

страница 65
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия нептуния" (1.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
телевизор напрокат
Рекомендуем компанию Ренесанс - заказать деревянные лестницы - продажа, доставка, монтаж.
кресло t 9906
Предложение от KNSneva.ru Lenovo ThinkPad X1 Carbon - КНС СПБ - мы дорожим каждым клиентом!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)