химический каталог




Аналитическая химия нептуния

Автор В.А.Михайлов

рид-ионы при концентрации >0,1 г-ион/л мешают определению; Pd, Pt и Hg отделяют в виде металлов при восстановлении на отдельном вспомогательном электроде. В области потенциалов +0,18 е ошибка определения, равная 1%, возникает в присутствии следующих количеств примесей по отношению к нептунию: Аи и Т1 — 0,01 : 1, Ри — 5 : 1 и Fe — 70 : 1. Если процесс восстановления проводить при потенциале 0,75 в вместо 0,66 в, то влияние плутония уменьшается, и 100-кратный его избыток не мешает определению нептуния. В растворах, содержащих продукты разрушения ионообменных смол и некоторые органические вещества, может наблюдаться замедление процесса электролиза и занижение результатов анализа. Для

182

183

ослабления этого влияния платиновый рабочий электрод очищают промыванием различными растворами в следующем порядке: I М NaOH, 8 М HN03 и водой. Иногда может потребоваться предварительное разрушение органических веществ упариванием раствора с Н1Ч03 и НСЮ4 до появления обильных паров хлорной иГйслоты. Г. А. Симакин (1965 г.) получил аналогичные данные об избирательности метода. Иногда более правильные результаты анализа получаются при измерениях количеств электричества для одного из процессов: чаще для процесса восстановления и реже для процесса окисления. Он заметил также, что если концентрация урана в электролите становится выше 10 г!л, то заметно изменяется значение формального потенциала пары Np (V)/Np (VI) в результате связывания сульфат-ионов в комплексы с уранил-ионом.

В обзорной работе 1157] упоминается о применении кулоно-метрического метода для определения нептуния: в сернокислой среде в присутствии нитрат-иона; в его двуокиси (ошибка +1,6%) и в азотнокислых растворах (ошибка +2,2%). Применение вместо платинового золотого электрода позволяет определять 6 мг Мр с ошибкой +1,2%. Воспользовавшись тем, что Np (IV) в сернокислой среде окисляется на платиновом электроде очень медленно, Стромат [2841 использовал кулонометрический метод для определения содержания валентных форм нептуния.

Плоек и Полкингхорн [264] показали, что в присутствии 100-кратных количеств урана ошибка кулонометрического определения нептуния равна ±0,3% (при надежности 0,95) или, как указывают авторы, средняя относительная ошибка равна +0,1%. Они показали, что определению нептуния мешают малые количества Аи, Pt, Hg и Tl.

В кулонометрическом методе анализа используют кулонометр, конструкция которого была разработана Бумманом [149]. Внесенные в нее усовершенствования позволили проводить на рабочем электроде как процессы окисления, так и процессы восстановления 1691. При определении нептуния используют ячейку с платиновым рабочим электродом (рис. 47). Размер электрода такой, чтобы на 1 мл раствора приходилось около 5 см2 платиновой сетки. Пористые стекла, отделяющие катодное и анодное пространства и электрод сравнения, заполняют гелем кремниевой кислоты. Во вспомогательные отделения помещают электролит — 0,5 М H2S04. Проводят электрическую или химическую (по стандартному раствору железа) калибровку прибора.

Ниже приведена методика кулонометрического определения, описанная в работах [69, 70] и усовершенствованная Г. А. Сима-киным 1965 г.

Подготовка ячейки к работе. С помощью вакуума проверяют качество заполнения гелем фильтров, отделяющих катодное отделение электролитической ячейки от анодного отделения и электрода сравнения. Если уровень раствора У

боковых трубках понижается быстро, то производят забивку фильтров свежеприготовленным гелем кремневой кислоты (гель готовят подкислением насыщенного раствора силиката натрия хлорной кислотой при нагревании). После этого устанавливают рабочий и вспомогательный платиновые электроды и электрод сравнения (нас. к. э.). Через нижний фильтр впускают в ячейку инертный газ, не содержащий кислорода (азот, гелий и т. п.). Газ предварительно пропускают через 0,5 М H2S04 для насыщения парами воды. Заливают в ячейку фоновый электролит 10—15 мл 0,5 М H3S04. Определяют поправку на фон в тех же условиях (при тех потенциалах и времени превращения), в которых проводят анализ пробы. Определение поправки на фон проводят последовательно как при окислении, так и при восстановлении по нескольку раз. В расчет берут три последних значения, различающиеся не более чем на 10%.

Анализ пробы. Помещают в ячейку аликвотную часть анализируемого раствора, содержащую 50 мкг-i- (5—10).мг Np. Если требуется определять нептуний с ошибкой <2%, то отбирают пробу с помощью весовой пипетки. Добавляют раствор Ce(IV) в избытке до изменения окраски раствора. Выдерживают 5 мин., не выключая поток инертного газа. Если при этом исчезнет желтый цвет раствора, то снова добавляют Ce(IV). Устанавливают на рабочем электроде потенциал, равный 0,66 в, для восстановления нептуния до пятивалентного состояния и избытка Ce(IV) до трехвалентного состояния. Величина потенциала зависит от присутствия посторонних ионов: так, если отношение плутония к нептунию в растворе больше 1 : 1, то устанавливают потенциал восстановления, равный 0,75 или 0,78 в. Ко

страница 64
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия нептуния" (1.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы автокад в ногинске
линзы биомедикс колор премиум на карие глаза
купить электрическую мельницу для специй
курсы таможенного менеджмента

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)