химический каталог




Аналитическая химия нептуния

Автор В.А.Михайлов

метрическое титрование при постоянном токе

При анализе стандартных растворов нептуния Г. А. Симакин и Ю. И. Грызин (1961 г.) использовали метод, основанный на окислении Np (V) до шестивалентного состояния с помощью электро-генерированного Се (IV). Для определения конечной точки титрования они применили амперометрические методы с двумя и одним платиновым электродами. В первом методе ошибка среднего результата из 5 анализов при навеске 0,4 мг Np составила +0,5%. Во втором методе ошибка определения 20 мкг Np равна +6%.

В стакан объемом 20мл отбирают 15мл фонового раствора, содержащего 0,9 М HaSC^ и 0,1 М соли Ce(IV), и помещают в него два индикаторных электрода — генерирующий электрод и вспомогательный электрод, отделенный стеклянным фильтром, заполненным гелем кремневой кислоты. Перемешивание раствора осуществляют магнитной мешалкой. В раствор добавляют 1—2 капли 0,1 М раствора гидрохинона и проводят его титрование электролитически генерированным церием- (IV) до тех пор, пока в индикаторной цепи не произойдет падение тока до минимума. В подготовленный таким образом раствор добавляют навеску анализируемого раствора Np(V) и проводят титрование до появления тока в индикаторной цепи, отвечающего превращению пары Ce(IV)/Ce(III). Вблизи конечной точки генераторный ток включают на небольшие промежутки времени и одновременно записывают значение силы тока в индикаторной цепи. Эквивалентную точку определяют графически.

Для увеличения чувствительности определения нептуния устанавливают потенциал 1,46 в. Перед введением пробы проводят генерацию церия (IV) до тех пор, пока ток в индикаторной цепи не упадет до нуля. После добавления раствора нептуния сила тока снова возрастает, и генерацию четырехвалентного церия проводят до тех пор, пока сила тока в индикаторной цепи не упадет до нуля. При этом в генераторной цепи выбирают такую силу тока, чтобы время электролиза было измерено с необходимой точностью с помощью электрического секундомера на 60 сек.

Кулонометрическое определение при контролируемом потенциале

Кулонометрические методы количественного анализа [29, 65, 69, 701 основаны на измерении количества электричества, затраченного на протекание электродной реакции в соответствии с законом Фарадея, устанавливающим связь между количеством прореагировавшего вещества и количеством израсходованного на реакцию электричества. В методе кулонометрии с контролируемым потенциалом процесс электролиза заканчивается равновесием, отвечающим, согласно уравнению Нернста, заданному потенциалу рабочего электрода.

Основными достоинствами этого метода являются: а) малое мешающее влияние многих примесей, сопровождающих нептуний; б) возможность анализа без предварительной калибровки прибора по образцам с известным содержанием определяемого компонента (при наличии разработанной методики); в) малая ошибка определения. Избирательность определения этим методом можно регулировать как путем добавления подходящих комплексообразующих реагентов, изменяющих величины формальных потенциалов электродных процессов различных конкурирующих пар, так и изменением величины потенциала рабочего электрода, вследствие чего на основании уравнения Нернста изменяются степени превращения определяемого элемента и примесей.

Применение кулонометра с контролируемым потенциалом обеспечивает высокую точность определения нептуния [69, 157]: ошибка определения 7, 20 и 1000 мкг Np равна (при степени превращения более 99%) +12, +5 и +0,1% соответственно. Если с целью увеличения избирательности ограничить рабочую область потенциалов так, чтобы степень превращения уменьшилась до 90%, то, как показал Г. А. Симакин (1955 г.), 1—5 мг Np могут быть определены с ошибкой +0,5+1%. В этом методе нептуний первоначально окисляют до Np (VI) четырехвалентным церием в 0,5 М H2S04, используемой в качестве фона. Np (VI) и избыток Се (IV) восстанавливают электролитически до Np (V) и Се (III). Затем измеряют при заданных потенциалах количество электричества, затраченное как для окисления Np (V), так и для последующего восстановления образовавшегося Np (VI). Г. А. Симакин рекомендует проводить эти операции неоднократно для того, чтобы исключить неточности в измерениях и снизить систематическую ошибку анализа. При этом чередования процессов окисления и восстановления осуществляют до тех пор, пока несколько результатов измерений не станут практически совпадающими.

Чувствительность метода зависит от величины фонового тока, который складывается из тока побочных реакций в фоновом электролите и тока зарядки двойного электрического слоя рабочего электрода. Обе эти составляющие учитывают измерениями тока в холостом опыте. Величина фонового тока, равная в обычных условиях (1 —10)40" а, позволяет определять несколько микрограммов нептуния. Этот ток может быть снижен за счет уменьшения поверхности рабочего электрода и объема раствора в ячейке.

При использовании в качестве фонового электролита 0,5 М H2S04 [691 определению нептуния не мешают Сг, Mn, Ag, U, NH4, Br", гидроксиламин и гидразин. Хло

страница 63
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия нептуния" (1.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат проектор
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестница наружная на второй этаж - качественно, оперативно, надежно!
сборка кресла престиж
Компьютерная техника в КНС Нева - D-Link DES-1210-08P - от товаров до интеграции в Санкт-Петербурге!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)