химический каталог




Аналитическая химия нептуния

Автор В.А.Михайлов

.), изучая полярографическое поведение Np (IV) на ртутном капельном электроде в 1 М H2S04 определили, что потенциал полуволны равен —0,3 в. Они разработали методику определения нептуния О>20 мг/л), используя обычный полярограф. В пробе могут присутствовать до 100 г VIл и до 5 г Pu/л. Мешающие примеси отделяют соосаждением нептуния (IV) с оксалатом тория. Ошибка определения равна +10%.

В пробирку на 10 мл помещают 1—2 мл анализируемого раствора. К пробе добавляют конц. HNOs до концентрации 4 М, раствор соли тория — до его концентрации 3—4 г/л, гидразин — до 0,2 М. Для восстановления нептуния и плутония раствор нагревают в течение 30 мин. на кипящей водяной бане. После охлаждения до комнатной температуры в раствор добавляют ронгалит до концентрации 4—5 г/л и выдерживают 10—15 мин. Далее добавляют щавелевую кислоту до концентрации 5 г/л, перемешивают н выдерживают 10 мин. Выпавший осадок отделяют центрифугированием, промывают раствором 1 М HQ, содержащим щавелевую кислоту (5 г/л). ?

Затем к осадку приливают 0,3 мл 0,6 М H2S04, добавляют небольшой избыток Мп02 и нагревают для растворения оксалатов. После этого в горячий раствор приливают 0,8 мл насыщенного раствора сульфата гидразина, для растворения двуокиси марганца добавляют металлический цинк и продолжают нагревание на кипящей водяной бане в течение 10 мин. Охлажденный раствор доводят до объема 5,0 мл. В электролизер, на дно которого предварительно помещают 1 мл 2%-ной амальгамы цинка, наливают аликвотную часть полученного раствора. Снимают полярограмму (отн. нас. к. э.) в интервале от 0 до —0,7 в. Содержание нептуния определяют по калибровочному графику.

180

Амперометрическое определение нептуния

Г. А. Симакин и Ю. И. Грызин (1961 г.) применили реакцию окисления Np (V) до шестивалентного состояния стандартным раствором Се (IV). Титр раствора Се (IV) они определяли амперо-метрическим методом по стандартному раствору гидрохинона с ошибкой +0,10%, а титр гидрохинона — по бахромату с ошибкой +0.(Н%- Ошибка определения 2 мг Np для среднего из четырех титрований составила +0,16%. Авторы рекомендуют следующий ход определения.

В сосуд для титрования отбирают навеску анализируемого раствора, содержащую 1—5 мг Np (V). Добавляют с небольшим недостатком по отношению к стехиометрическому количеству навеску стандартного раствора Ce(IV) с весовым титром 0,5197 + 0,0005 мг/г. Остаток Np(V) титруют из весовой бюретки разбавленным раствором Ce(IV) (0,1090 мг/л). Для этого в раствор опускают мешалку и два платиновых электрода с поверхностью 1 см2. На электродах создают разность потенциалов, равную 0,18 в. После каждого добавления титранта записывают силу тока в индикаторной цепи н вес добавленного раствора Ce(IV). Титрование проводят до появления тока, соответствующего паре Ce(IV)/Ce(III). Конечную точку определяют графически, экстраполируя к минимуму кривую изме нення тока, отвечающую превращению избытка добавленного Ce(IV).

Потенциометрическое определение нептуния

Мосс (см. [69]) описал два потенциометрических метода определения 10—100 мг нептуния. В первом методе Np (V) титруют до шестивалентного состояния стандартным раствором Се (IV), а во втором методе Np (VI) титруют до пятивалентного состояния стандартным раствором перхлората железа (II). Титрование раствором Fe (II) дает ошибку +0,25%, а раствором Се (IV) — +0,6%. Методика определения заключается в следующем.

В стакан емкостью 50 мл отбирают алнквотную часть пробы, содержащую от 10—100 мг Np и не содержащую ионов SO®" и РО]*~. Добавляют 1 мл 5 М НСЮ4 и упаривают раствор почти досуха. Остаток растворяют в 1 мл той же кислоты и повторяют выпаривание. Остаток растворяют в 5 мл 1 М HN03. В раствор опускают платиновый и насыщенный каломельный электроды и механическую мешалку. Включают мешалку, осторожно без избытка (наблюдая по милливольтметру за изменениями потенциала) добавляют 0,04 или 0,004 М раствор азотнокислого церия (IV) для полного окисления нептуния и других восстановителей. В большинстве случаев при выпаривании с хлорной кислотой нептуний полиостью окисляется, и добавление Ce(IV) является только мерой предосторожности. Конечная точка при добавлении Ce(IV) находится при потенциале около —1,37 е. Нептуний (VI) титруют стандартным 0,04 М раствором перхлората железа (И) с помощью весовой бюретки до точки, близкой к концу титрования, а заканчивают титрование 0,004 М раствором Fe(II) из микробюретки на 1 мл. Конечная точка находится при потенциале около —0,93 а. По аналогичной методике определяют поправку на холостой опыт, используя все упомянутые реактивы.

Для приготовления раствора перхлората железа (II) в 1 л 1 М НСЮ4 растворяют 33,4 г FeS04*6H20, раствор нагревают до кипения и медленно при помешивании добавляют раствор, полученный растворением 24,6 г ВаС03 в 0,2 л 1 Ж НС104. Дают осадку отстояться в течение ночи, отфильтровывают его и фильтрат разбавляют раствором I М НС104 до 3 л. Титр полученного раствора определяют по бихромату калия, взятому в качестве первичного стандарта.

181

Кулоно

страница 62
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия нептуния" (1.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликни на ссылку, закажи по промокоду "Галактика" в KNS digital solutions - купить внешний жесткий диск - более 17 лет на рынке, Москва, Дубровка, своя парковка.
litened 50-25 g1.22-0.37х30 характеристики
обучение ремонту сплит систем
Сковорода с крышкой Cappuccino, 20 см, керамическое покрытие

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.02.2017)