химический каталог




Аналитическая химия нептуния

Автор В.А.Михайлов

ДЫ

Электрохимические методы определения нептуния (полярографический, методы амперометрического, потенциометрического и кулонометрического титрования) [69, 246] основаны главным образом на окислительно-восстановительных реакциях типа Np (IV) ^ Np (III) и Np (V) г± Np (VI). Электродные потенциалы соответствующих пар ионов приведены в табл. 8 (стр. 34). Сравнивая их с потенциалами аналогичных пар ионов других элементов — полюянных спутников нептуния, можно заметить, что лишь немногие из прочих элементов склонны претерпевать превращения в области потенциалов пар ионов нептуния. Таким образом, избирательность этих методов определения нептуния может быть достаточно высокой. К тому же ею можно управлять с помощью добавления комплексообразующих веществ для сдвига равновесий тех или иных превращений. Электрохимические методы привлекают к себе внимание химиков-аналитиков также тем, что они являются весьма удобными для проведения дистанционного и автоматического контроля.

Недостатками этих методов являются использование довольно сложных приборов и малая чувствительность. Так, самый чувствительный из известных для нептуния электрохимических методов — метод квадратно-волновой полярографии требует наличия в пробе по крайней мере нескольких микрограммов. Чувствительность электрохимических методов может быть повышена за счет использования микроячеек и микроэлектродов с низкими абсолютными величинами фонового тока. В то же время методы электрометрического титрования отличаются высокой точностью. При использовании достаточно больших навесок и соблюдении необходимых условий можно анализировать чистые препараты и растворы с ошибкой + 0,1%. Такая высокая точность трудно достижима при применении других методов.

Полярографическое определение нептуния

Обратимость окислительно-восстановительных реакций в парах Np (III)/Np (IV) и Np (V)/Np (VI) положена в основу полярографического определения нептуния после его отделения экстракцией с ТТА [280]. Хорошо выраженные полярограммы наблюдались в 1 М НС1 при использовании квадратно-волнового и обычного полярографов. В 1 М НС1 в присутствии 0,1 М хлорида гидроксиламина потенциал полуволны пары Np (III)/Np (IV) равен —0,11 в (отн. нас. к. э.). Поэтому полярографическому определению нептуния (IV) мешают U (VI) (?./,= —0,18 в) и ион С1" (?у> = +0,1 в). При использовании в качестве фона раствора 0,1 М ЭДТА — 1 М хлорида гидроксиламина с рН 6 потенциал полуволны смещается до —0,8 в (отн. Hg-электрода), так что упомянутые примеси уже перестают мешать определению нептуния. Однако в этой среде определению нептуния сильно мешает плутоний. Чувствительность метода квадратно-волновой полярографии составляет 0,5 мкг Щ/мл. Линейность градуировки наблюдалась при концентрациях нептуния 10—30 и 20—110 мкг/мл. Воспроизводимость определения равна +10%.

Слий и сотр. [280] описывают методику определения нептуния

в плутонии после экстракционного выделения нептуния: навеску

300 мг плутония растворяют в НС1, отделяют Np (IV) двухкратной экстракцией с ТТА с последующей промывкой 10 мл объединенного экстракта 1 мл 1 М НС1 и реэкстракцией 2 раза по 5 мл

10 М HN03. '

Плок [263] изучал полярографию Np (VI) и Np (V) в растворах минеральных и органических кислот на вращающемся графитовом

178

179

стекловидном электроде. Он показал возможность определения нептуния в присутствии Со (II), Ag, Fe (III), Hg (II), Ni (II) и Pb (II) на фоне 1 M НСЮ4. Определению Np (VI) мешают С1~, Сг (VI), Mn (VII), а определению Np (V) — указанные элементы и Се (IV).

Объединенные реэкетракты помещают в стакан емкостью 100 мл. Выпаривают раствор до объема 3 мл, добавляют 5 мл HN03 (плотность 1,42), выпаривают до объема 1 мл. Выпаривание повторяют еще 2 раза, добавляя каждый раз по 5 мл HN03. После этого добавляют 3 мл 60%-ной НСЮ4 и небольшое количество HN03. Для полного окисления следов органических веществ раствор нагревают до удаления паров НС104 пока на дне стакана не останется влажный остаток перхлоратов. Этот остаток растворяют при нагревании в 1 мл конц. НС1 и в 1 мл воды. Прозрачный раствор переносят в стакан на 10 мл, добавляют 2 мл 5 М раствора хлорида гидроксиламина и медленно выпаривают, избегая кипения, до объема 0,5 мл. Добавляют 0,5 мл 1 М раствора ЭДТА н 4—7 капель конц. NH4OH, рН 6+0,5. Раствор разбавляют в мерной колбе до объема 5,00 мл и тщательно перемешивают. В полярографическую ячейку помещают 2,00 мл полученного раствора, продувают азотом, предварительно насыщенным водой, в течение 3 мин. Записывают полярограмму нептуния в области —0,8 в (отн. Hg-электрода) на квадратно-волновом полярографе при требуемой чувствительности. Добавляют 0,200 мл стандартного раствора нептуния в ЭДТА, приготовленного как описано выше. По приросту тока вычисляют содержание нептуния. При проведении, анализа рекомендуется тщательно соблюдать описанную методику, чтобы Получать хорошо выраженные, воспроизводимые полярограммы.

Систематическая ошибка определения не превышает 2%.

Г. А. Симакин и Ю. И. Грызин (1960 г

страница 61
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия нептуния" (1.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы монтажников кондиционеров в москве
Lorus Classic RS917AX9
столик для ноутбука стеклянный
Promotion

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)