химический каталог




Аналитическая химия нептуния

Автор В.А.Михайлов

в относительно нас.к.э.). К исходным кислым растворам нептуния добавляли растворы щелочи или соды и наблюдали за изменениями диффузионного тока в интервале рН 0,3—2,0. Константу Kr.i авторы рассчитали по методу

К. Б. Яцимирского. Результаты этих расчетов приведены в табл. 4 с поправкой на коэффициенты активности по уравнению Дэвиса. Авторы вычислили также константу нестойкости комплекса NpOH3+ при ионной силе ц = 0. Эта константа равна (8±2)-Ю-14. Результаты определения константы первой ступени гидролиза нептуния (IV) спектрофотометрическим и полярографическим методами являются сходящимися; среднее значение Кгд равно (8±2)-10-" (при концентрациях солей 0,2—2 М).

Вторая и последующие ступени гидролиза количественно пока не изучены. Салливан и Хайндман [289], отметили, что степень гидролиза в изученном интервале pD (рН) от 1 до 2,5 зависит не только от величины pD, но также и от исходной концентрации нептуния, как видно из кривых, приведенных на рис. 3. Кроме того, авторы наблюдали медленное изменение pD раствора во времени. По их мнению, эти наблюдения свидетельствуют о гидролитической полимеризации ионов Np(IV) в водном растворе, происходящей на промежуточных стадиях гидролиза. Окончательной стадией гидролиза является образование малорастворимой гидроокиси Np(OH)4. Исходя из величин рН начала осаждения U(OH)4 и Ри(ОН)4, равных 3,2 и 3 [1,108] соответственно при концентрациях металлов 10~3 М, можно оценить величину рН начала осаждения Np(OH)4 примерно равной3,1; отсюда его рПР составляет около 46.

Равновесная концентрация Np(IV) в щелочном растворе, содержащем 0,8 М NaaS04, равна 2 мг/л [1]. По-видимому, эта величина характеризует верхний предел растворимости Np(OH)4 и может быть на порядок завышена вследствие присутствия в растворе сульфат-иона. Известно, что равновесная концентрация Pu(IV) в щелочных растворах равна 0,1 «г/л, а в присутствии 1 М Na^Oj она составляет 6 мг/л [1].

Нептуний (V). Краус (см. [1021) провел кислотно-основное титрование растворов пятивалентного нептуния и определил рКГ — 8,9 для реакции гидролиза

NpO+ 4- HsO д NpOsOH + Н+.

Г. А. Симакин (1961 г.) исследовал растворимость гидроокиси нептуния (V) в зависимости от рН спектрофотометрическим методом, измеряя оптическую плотность при длине волны 983 нм. При рН 8,6 концентрация Np(V) в растворе равна —Ю-8 М, сред19

нее значение рПР свежеосажденной NpOaOH составляет 8,7 + 0,1,

а для гидроокиси, выдержанной в течение 18час, рПР=9,1+0.3.

Растворимость NpOaOH, по-видимому, равна или меньше 6-10 6 М

[11. Используя эту величину и приведенные выше данные Г. А. Симакина, нами вычислено значение рКг, равное 10, сходящееся

в пределах одного порядка с величиной, полученной Краусом

(см. [102]). , ,

Нептуний (VI). По наблюдениям Крауса (см. [102]), сделанным при кислотно-основном титровании растворов Np(Vl), ион непту-нила является более основным, чем уранил-ион. Так, при концентрации элементов Ю-3 М рН 40%-ного гидролиза равны: для NpOJT — 4,5, а для Ш2+ — 3,8. Г. А. Симакин (1961 г.) исследовал гидролиз иона нептунила (при концентрации ~ Ю-2 М) спектрофотометри-ческим методом. Он предложил, что гидролиз начинается при рН 3,9, так как при этом наблюдалось появление красно-коричневой окраски раствора, а начало осаждения гидроокиси он наблюдал при рН 4,7. На рис. 4 приведены результаты измерений оптической плотности растворов Np(VI) в зависимости от рН, выполненных Г. А. Симакиным.

Для иона Pu02+ величина pKr,i равна 5,5+0,2, а для VOl* — 4,4+0,2 [102]. Промежуточное значение должно быть, по-видимому, для Np02+. В настоящее время нет других данных о гидролизе Np(VI). Вероятно, этот процесс, как и для U(VI), включает первую ступень гидролиза, стадию гидролитической полимеризации и образование в слабокислой среде Np02(OH)2, которая в аммиачной и щелочной средах превращается в ди-и полинептунатьг. Растворимость (NH4)2Npa07 не превышает Ю-4 МП]. По величине рН начала осаждения Np02(OH)2 можно оценить в первом приближении значение рПР, равное примерно 21, которое практически совпадает с рПР гидроокиси уранила (рПР = 22).

Комплексообразование

Комплексообразование сильно влияет на устойчивость валентных состояний нептуния и примесей, на эффективность отделения нептуния от остальных трансурановых и других элементов, на избирательность и точность методов его определения. Выше уже отмечался ход изменения комплексообразующей способности ионов нептуния в зависимости от его валентности. В некоторых работах по химии актинидов, в том числе для нептуния [16, 70], ионы элементов в различных валентных состояниях по их комплексообразующей способности располагаться в следующий ряд: (IV) > (Ш)> > (VI) > (V). Следует отметить, что этому ряду не соответствуют величины констант реакций присоединения первого лиганда различной природы, кроме тех случаев, когда вследствие пространственных затруднений значительно ослабляется комплексообразование катионов шестивалентных актинидов при взаимодействии их сЭДТА.

При исследовании комплексных

страница 6
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия нептуния" (1.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить ручки на межкомнатные двери
наклейки на номера машины
лучшие курсы флориста-дизайнера в москве
кров 61-125

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)