химический каталог




Аналитическая химия нептуния

Автор В.А.Михайлов

ину рН (2,8+ ±0,1)поддерживают, используя формиатный буферный раствор.Измерения оптической плотности растворов проводят при 575 нм. На рис. 45 представлены калибровочные графики. Прямые линии, полученные для растворов с указанными выше добавками, практически совпадают, а наклон их соответствует молярному коэффициенту погашения при 575 нм, равному (7,6 1^0,2) ? 104, т. е. он в 1,5—3 раза выше значения е, определенного в работе [25], и в 1,6 раза ниже, чем для цветной реакции нептуния (IV) с арсеназо III. Мешающее влияние различных катионов аналогично найденному в работе [25]. Методика определения заключается в следующем.

to го зо w и w го зо w

Концентрация Np (Щ, М--/О7

В 3—I5-FTFEPHBIE колбы из термостойкого стекла емкостью 25 мл отбирают по 2 мл 2 М НС1 и 0,50 мл стандартного раствора нептуния или тория (10,0 мкг/мл). Во все колбы, кроме одной, используемой далее для приготовления раствора сравнения, отбирают аликвотные части анализируемых растворов (рекомендуется одновременно обрабатывать несколько проб, отобрав из каждой по 2—3 аликвотные части). После этого во все колбы добавляют по 1 мл 10%-ного раствора NH2OH*HCl. Приготовленные растворы выпаривают на закрытой электроплитке до появления обильного белого тумана. Колбы снимают с электроплитки и ставят на асбест, после небольшого охлаждения на воздухе в них снова добавляют по 1,0 мл раствора гидроксиламина и выпаривают до появления густого белого тумана. При такой обработке происходит удаление летучих кислот и восстановление нептуния до Np(IV). Затем снова добавляют 1 мл раствора гидроксиламина, 0,50 мл 0,5 М НС1, 0,30 мл 5%-ного раствора аскорбиновой кислоты, 1,0 мл формиатного буфера, содержащего 10 М НСООН и 3,7 М НССКЖа, и 0,50 мл 0,06%-ного раствора КО (для обеспечения устойчивости в течение нескольких месяцев э раствор КО в 0,01 М НС1 добавляют 3 мг HgJ2 на объем 25 мл [4а]). Доводят растворы в колбах до метки водой и выдерживают в течение 10 мин. (но не более 40 мин.). Полученные растворы фотометрируют на спектрофотометре СФ-4 или СФ-Ю при 575 нм относительно одновременно приготовленного раствора сравнения. Содержание нептуния вычисляют по калибровочной кривой или из значения молярного коэффициента погашения, равного 76 000, если оптическая плотность раствора не превышает 1,0.

18 мкг часу,

Чувствительность определения составляет 0,2 мкг Np в пробе; ошибка определения 1—5 мкг Np составляет +20%, а 5—18 мкг Np — +8%. Время проведения анализа 1 пробы равно 3—4 проб — 2 часам.

174

175

ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Из различных титриметрических методов наиболее разработан комплексонометрический метод определения нептуния. Окислительно-восстановительные титрования были использованы преимущественно при исследовании и для идентификации валентных состояний нептуния. Так, для этой цели использовано спектрофотометрическое титрование, основанное на окислении нептуния (V) церием (IV) и на восстановлении нептуния (VI) железом (II) и оловом (II) [205]. В этих опытах оптическую плотность измеряли в полосе светопоглощения нептуния (V) при 984 нм. Иодометри-ческое титрование было применено для идентификации семивалентного состояния нептуния [47].

П. И. Кондратов (1958 г.) предложил методику спектрофото-метрического титрования нептуния (VI) 0,05 М раствором щавелевой кислоты. Метод пригоден для определения более 3 мг Np. Ошибка определения 100 мг Np составляет +1%; продолжительность определения 1 час. Недостаток метода состоит в том, что для ускорения реакции восстановления нептуния до пятивалентного состояния требуется нагревание раствора, а измерения оптической плотности раствора желательно проводить после его охлаждения. Эквивалентную точку находят на графиках зависимости оптической плотности раствора от объема титранта по пересечению прямолинейных начальных и конечных участков.

Более чувствительный метод определения нептуния (IV) разработан Смирновым-Авериным и сотр. [104]. Метод основан на образовании в слабокислых растворах прочного комплексного соединения нептуния (IV) с ЭДТА состава 1 : 1. В качестве индикатора использован ксиленоловый оранжевый (КО). Титрование проводят при рН 1,3—2,0 растворами комплексона III с концентрацией не менее 2 -10~3 М. Определению 1—4 мг Np в пробе не мешают до 40 мг U и 20 мг щелочноземельных металлов, Mg, Zn, Мп, Cd, Со, Pb, Сг и РЗЭ, 15 мг Ni и 2 мг Ри. Мешают Th, Zr, Fe (III). Для устранения мешающего влияния 5 мг Fe (III) в раствор добавляют аскорбиновую кислоту. Не мешают также анионы — нитрат, ацетат, оксалат, сульфат, бихромат, ЭДТА, от которых нептуний отделяют щелочным осаждением. Продолжительность одного определения 2 часа, ошибка определения ±0,05 мг. Авторы рекомендуют следующий ход анализа.

Анализируемую пробу, содержащую 1—4jw?Np, помещают в центрифужную пробирку и к ней добавляют 2 мл раствора, содержащего Мп(11) (10 мг/мл) и NH2OH-HCI (50мг/мл). Разбавляют водой до объема 6—8мл, слегка нагревают и при перемешивании прибавляют 30%-ный раствор КОН до рН > 10. Выпавший осадок отделяют

страница 59
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия нептуния" (1.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
скамья парковая со спинкой сборно-разборная
шкаф архивный
волейбольная форма женская асикс
siemens pxc100-e

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.10.2017)