химический каталог




Аналитическая химия нептуния

Автор В.А.Михайлов

ольшее светопоглощение при длине волны 575 нм наблюдается при рН 2,5—4.

Состав комплексов нептуния (IV) с ксиленовым оранжевым исследован также методом изомолярных серий (рис. 43). При измерении оптической плотности растворов изомолярной серии при длине волны 575 нм наблюдался максимум, отвечающий соотношению металла к лиганду, равному 1 :2, а при 535 нм максимум соответствовал несколько большему числу лигандов, при соотношении, близком 1:1, наблюдался перегиб кривой.

На рис. 44 приведены данные исследования состава комплексов спектрофотометрическим титрованием Np (IV) раствором ксиле-нолового оранжевого. Оптическая плотность резко возрастает до соотношения Np : КО = 1:2, немного увеличивается до соот172

ношения 1 : 4 и постоянна в области концентраций реагента, отвечающих соотношению 1 : (4 8). Дальнейшее увеличение концентрации реагента сопровождается небольшим падением оптической плотности.

На основании этих данных В. М. Тараканов полагает, что наряду со ступенчатым образованием моноядерных комплексов нептуния (IV) с КО по схеме

Np4+ + q КО""' ^ Np (KO)<4-m«)+,

где q — 1 ч- 3; т, возможно, равно 3 [25], образуется полиядерный комплекс вследствие, по-видимому, гидролиза моноядерных комплексов (или их центральных ионов):

п [Np (КО), 1<4-""" + * №0 Ц (Np„ (ОН), (КО)(„?_р) )(«-M^-/»mJ+ +

+ k гГ + р ко™

где п = 4; k = 6; р = 4; q = 3.

Устойчивость данного четырехъядерного комплекса может быть объяснена образованием замкнутого цикла, включающего 4 иона нептуния и не менее 4 ионов гидроксила. Остается неясным, участвует ли реагент в образовании цикла, хотя это и кажется невозможным по стереохимическим соображениям.

Ермолаев и сотр. [25] описали спектрофотометрическое определение нептуния по цветной реакции с КОпри 550«л. Определению 5—20 мкг Np не мешают до 10 мг U (VI), 100-кратные (по отношению к весу нептуния) количества щелочных, щелочноземельных, редкоземельных элементов, Zn, Cd, Мп, Со, Сг и Ni. Анионы (нитрат, ацетат, сульфат, оксалат, хромат, сульфит, молибдат и ЭДТА)

2<8 Ч'В В'Ч, S--2 Соотношение [lip] и [КО]

Рис. 43. Светопоглощение растворов в системе Np (IV) — КО

Суммарная концентрация Np(IV) и КО составляет 3,4-10-' М, формиатного буферного раствора-0,5 М. Длина волны: /- 575 нм; 2 - 535 нм. рН 2,75 ± 0,05. Кювета с толщиной слоя 0,5 см

' Рис. 44. Спектрофотометрическое титрование 1,7- КГ" М растворов нептуиня (IV) раствором ксиленового оранжевого при 575 нм

Концентрация формиатного буферного раствора 0,5 М; аскорбиновой кислоты — а,3 М. рН 2,75

173

отделяют при щелочном осаждении. Мешают определению тартрат-, цитрат-, фторид- и фосфат-ионы, "а также катионы — Th4+, " ?2?'-к'й Bl**. При более высоком содержании U (VI) в раствор сравнения вводят уран в количестве, равном его содержанию в анализируемом растворе. В анализируемой пробе может присутствовать 0,2 мг Ри, а при добавлении 10—20 мг аскорбиновой кислоты определению не мешают до 1—2 мг Ри и Fe. Чувствительность определения ~1 мкг. Ошибка определения +1 мкг. Продолжительность одного определения Зчаса. Авторы рекомендуют следующую методику определения нептуния.

Анализируемый раствор, содержащий 5—20 мкг Np, помещают в центрифужную пробирку, разбавляют водой до объема 5—8 мл и добавляют при помешивании 30%-ный раствор КОН или NaOH до рН > 10. При отсутствии гид-ролизующихся катионов в раствор вводят в качестве носителя 10 мг Мп (II) в виде раствора его соли и 50 мг хлорида гидроксиламина (для предотвращения окисления марганца). Выпавший осадок отделяют центрифугированием, промывают 5%-ным раствором NaCl и растворяют в 2мл 7 М НО, содержащей NH2OH-?HQ (100 мг/мл). Полученный раствор нагревают на кипящей водяной бане в течение 25 мин. При этом нептуний восстанавливается до Np(IV). После охлаждения раствор разбавляют водой до \5мл и переносят в стакан емкостью 50 мл. Туда же добавляют 1,00 мл 0,05%-ного раствора КО и 2 М раствором NH4OH доводят рН до 2,0—2,2 по потенциометру. Раствор переносят в мерную колбу на 25 мл, доводят водой до метки и после перемешивания измеряют оптическую плотность в кюветах с толщиной слоя 5 см на фотоэлектроколориметре ФЭК-М с зеленым светофильтром или на спектрофотометре при 550 нм. В качестве раствора сравнения используют раствор реагента с равной концентрацией н рН 2,0—2,2. Содержание нептуния находят по калибровочному графику, для построения которого используют растворы, содержащие 0—25 мкг нептуния.

А. С. Храмцова и В. М. Тараканов (1967 г.) установили, что причиной нестабильности калибровочных кривых и отклонения их от прямолинейности является образование двух типов комплексов нептуния (IV) с КО, и что наиболее сильное светопоглощение наблюдается у полимерного комплекса. Авторы предложили для спрямления градуировочных линий добавлять в-измеряемый раствор и в раствор сравнения одинаковые количества нептуния. Оптимальным является добавление 5 мкг Np на 25 мл раствора.' Вместо нептуния (8,4-10~7 М) можно добавлять торий (8,6-10~7 М) или цирконий (1,8- 10_6УИ). Необходимую велич

страница 58
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия нептуния" (1.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
msi gtx 1080 gaming x 8g купить
бочка с подогревом для дачи
урна ут-2 вес
иммуногематологические исследования

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(12.12.2017)