химический каталог




Аналитическая химия нептуния

Автор В.А.Михайлов

т состав 1 : 2

DCi2-776 С"~ BiC-232 ?100^где D — оптическая плотность анализируемого раствора препарата арсеназо III с концентрацией С; D± — оптическая плотность раствора тория с концентрацией С? при 20-кратном избытке стандартного препарата арсеназо III.

Определение нептуния (IV) с ксиленоловым оранжевым

Ермолаев и сотр. [25] установили, что нептуний (IV) образует окрашенное соединение с ксиленоловым оранжевым (КО) в слабокислых средах (рН ~2). Полное связывание нептуния (IV) в ком169

плекс происходит при концентрациях реагента, превосходящих концентрацию металла более чем в 2 раза. На основании этого авторы делают вывод о том, что комплекс имеет состав 1 : 2. Закон Бера соблюдается только при длине волны 550 нм; при других длинах волн зависимость светопоглощения от концентрации нептуния (IV) не является прямолинейной. Максимум светопоглощения соединения расположен при 575 нм 125].

А. С. Храмцова (1966 г.) установила, что при взаимодействии нептуния (IV) с КО могут образовываться по крайней мере два различных соединения, одно из которых имеет максимум светопоглощения при 535 нм, а другое — при 575 нм. При проведении спек-трофотометрических измерений (спектрофотометр СФ-10) она заметила также, что доля первого соединения возрастает при увеличении концентрации. КО, при понижении рН и при уменьшении концентрации нептуния (IV). С другой стороны, доля соединения с максимумом светопоглощения при 575 нм возрастает при понижении концентрации КО, увеличении рН и концентрации нептуния (IV).

В. М. Тараканов и А. С. Храмцова (1965 г.) более подробно исследовали зависимость светопоглощения растворов соединений нептуния (IV) с КО от концентрации элемента. На рис. 40 показана зависимость средних значений молярных коэффициентов погашения (е) при длине волны 575 нм от концентрации нептуния при постоянной концентрации реагента. Величины этих коэффициентов вычислены из результатов серий измерений оптической плотности при постоянной величине произведения концентрации нептуния на толщину поглощающего слоя (концентрация нептуния изменялась в 10 раз). Пример одной из серий спектров приведен на рис. 41. Наличие изобестической точки при 550 нм свидетель170

ствует о равновесии между двумя формами комплекса нептуния (IV) с КО в исследованном интервале концентраций. Если предположить, что форма соединения, поглощающая при 575 нм и образующаяся при повышенных концентрациях нептуния, является полимерной, а вторая форма, поглощающая при 535 нм,— мономерной, то реакция перехода мономера Np — КО в полимерный комплекс (Np — КО)„ может быть представлена следующей схемой:

п (Np — КО) ji (Np — КО)„ с константой равновесия

a:p = [(Np-ko)„]/inp-koi".

Расчет концентраций этих форм производился на основании соотношений

D = ЕС» = SID + ег (С — Ci), D = Cl (SI — EL) + ОС,

D — ЕаС Cl= ei-e-f •

где е- и E.2 — молярные коэффициенты погашения мономерной и полимерной форм соответственно; С, и С — концентрация мономерной формы и общая концентрация нептуния соответственно; D — оптическая плотность.

Величины е1 и Е2 (см. рис. 40), соответствующие мономерному и полимерному комплексам нептуния в растворе, уточнялись путем

т SOP вЬа ш а,нм

Рис. 41. Спектры пропускания растворов соединений нептуния (IV) с ксиленовым оранжевым

Концентрация Np(IV)-. / — 0,84-10-' М (кювета с толщиной слоя / = 5 см); 2 — 1,4 • ?10-' М (/ = 3 см); 3 - 2,1 -Ю-' М (1=2 см); 4 - 4,2-Ю-1 М (1 = 1 см); 5-8.1 •lO-'Af (1 = 0,5 см).

Концентрация КО 2,9-10-' М. рН 2,75 ± 0.D5

171

Рис. 42. Блияиие рН на свето-поглощение растворов нептуния (IV) с ксиленовым оранжевым при 275 нм

Концентрация: М Np (IV);

2,9-ID-1 М КО; 0.5 М НСООН +

+ HCOONa; 0,3 М аскорбиновой

кислоты

Ч рН

их подбора с таким расчетом, чтобы зависимость lg (С — Cj) = = / (lg Cj) была прямолинейна. Таким образом, по измерениям при длине волны 575 нм были найдены следующие значения: ei =(7,7 -Ь 0,3) -10*, е2 = (8 + 2) • 103; степень полимеризации п = 4,0+4),5 и Кр = 8-1018. Эта величина формальной константы зависит от концентраций КО, аскорбиновой кислоты и фор-миат-иона и от рН раствора.

Исследование влияния концентрации реагента на величину формальной константы равновесия показало, что в интервале 1,4- Ю-5 ~ 5,8-10"5 М константа обратно пропорциональна концентрации КО в четвертой степени. При меньших концентрациях КО (до 5,8-]0~6Л1) степень влияния меньше, что можно объяснить преобладающим маскирующим действием формиат-и аскорбинат-ионов. При изучении влияния рН поддерживали постоянной концентрацию формиат-иона, а концентрацию КО изменяли прямо пропорционально концентрации водородных ионов для сохранения постоянной концентрации анионов КО, участвующих в комплексообразовании [25]. В этих условиях в интервале рН 2,5—3,5 (при изменении концентрации КО соответственно, от 2,9- 10"ь до 2,9- 10"6Л1) установлена прямолинейная зависимость lgKpOT рН раствора. Тангенс угла наклона прямой близок 6. Влияние рН при постоянной концентрации КО показано на рис. 42. Как видно, наиб

страница 57
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия нептуния" (1.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Продажа участков в Рождественно
уличные игровые комплексы в саратове купить
daikin ftxg50j / rxg50k
техническое обслуживание кондиционеров крышного типа

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.02.2017)