химический каталог




Аналитическая химия нептуния

Автор В.А.Михайлов

й температуре используют сульфаминат и другие соли железа (II), например соль Мора (для стабилизации ее в азотнокислых растворах в них предварительно добавляют гидразин, а также мочевину или суль-фаниловую кислоту). Оптическую плотность раствора измеряют на фотоколориметре с красным светофильтром в кюветах с толщиной слоя 20 мм относительно раствора Сравнения, не содержащего нептуния. Содержание нептуния определяют по калибровочной кривой. Для построения калибровочной кривой в пять делительных воронок, содержащих по 5 мл 0,5 М HN03, вводят 0, 1, 3, 6 и 10 мкг Np в виде стандартного раствора, и далее полностью проводят все описанные выше операции. Чувствительность определения равна 0,4 мкг Np. Определению 1—10 мкг Np по данной методике не мешают, кроме упомянутых выше элементов, 0,5 мг La, 0,2 мг Сг (III), 5 мг Mg, Al, Со, Са и других элементов. Ошибка определения составляет 5—10%.

Использовав для повышения очистки нептуния от урана (VI) экстракцию 20%-ным раствором ДАМФ из 0,5—1 М НО, А. Е. Клыгин и И. Д. Смирнова (1962 г.) определяли нептуний (IV) с арсеназо III в водной фазе в среде 6 М НС1.

Водную фазу, промытую четыреххлористым углеродом, содержащую 0,1 М гидразина и 1 М НС1, кипятят 5 мин. для восстановления Np (V) до Np (IV). После охлаждения до комнатной температуры к раствору добавляют 1 мл раствора мочевины (200 г/л), 7,7 мл 11 М HCI, 1 мл 0,05%-ного раствора арсеназо III и воды до объема 25,0 мл. Измеряют на спектрофотометре СФ-4 оптические плотности раствора при 660 и 750 нм относительно раствора сравнения, содержащего все реагенты, и находят их разность. Содержание нептуния определяют по калибровочной кривой. Ошибка определения + 10%.

При определении нептуния, в растворах, содержащих >108-кратное количество урана по отношению к нептунию, В. А. Михайлов (1965 г.) использовал отделение нептуния от примесей экстракцией его с ТОА и экстракцию примесей ДАМФ в присутствии нептуния (V). Спектрофотометрическое определение нептуния с арсеназо III проводили следующим образом: сначала измеряли оптическую плотность раствора в присутствии Np (V) и затем определяли прирост оптической плотности после восстановления нептуния до четырехвалентного состояния. Такой способ позволяет уменьшить мешающее влияние U (VI) в 30—50 раз.

Азотнокислый раствор промывают четыреххлористым углеродом от остатков экстрагентов и помещают в мерную посуду объемом 10,0 или 25,0 мл. Приливают к нему реактивы с таким расчетом, чтобы после доведения объема до метки концентрации были следующие: HN03 — 3 М, NaN03—1,5—2 М, мочевины — 2 г/л. Раствор перемешивают, выдерживают 5 мин. для удаления следов азотистой кислоты, добавляют арсеназо III до конечной концентрации 2-10~3% и доводят до метки водой. На спектрофотометрах СФ-4 или СФ-10 измеряют оптические плотности при 660 и 750 км относительно холостого раствора, содержащего все реагенты, и вычисляют разность оптических плотностей. В этих условиях, когда

16S

нептуний находится в пятивалентном состоянии, оптическая плотность раствора обусловлена взаимодействием остатков примесей с арсеназо III. После проведения измерения в раствор добавляют гидразин до 0,05 М и соль Мора в виде раствора или кристаллов до концентрации 0,01—0,02 М. Тщательно перемешивают и выдерживают 15 мин. для полного восстановления Np(V) до Np(IV), после этого на том же приборе повторяют измерение. По приросту разности оптических плотностей при 660 и 750 нм определяют содержание нептуния в анализируемой пробе. Содержание плутония в очищенном растворе определяют радиометрическим методом; оно не должно превышать 1 мкг или 5% от содержания нептуния.

При недостаточной очистке от плутония величина прироста оптичеекой плотности вследствие его восстановления из четырех-в трехвалентное состояние занижается. При данном способе определения нептуния увеличиваются допустимые количества других элементов: U до 50 : 1, Zr — до 10 : 1, Th и Ра — до 5 : 1, однако одновременно увеличивается случайная ошибка анализа.

Следует отметить, что некоторые продажные препараты арсеназо III квалификации «чистый» содержат примеси неизвестного состава, маскирующие цветные реакции четырехвалентных металлов, в том числе нептуния (IV). Присутствие их в препарате качественно обнаруживается по виду серии калибровочных кривых с возрастающими концентрациями реагента: если при достаточной концентрации реагента зависимость оптической плотности (D) от концентрации элемента прямолинейна до величины D = 1,0 и проходит через начало координат, то упомянутых примесей в препарате практически нет; в присутствии этих прямых калибровочная кривая становится вогнутой и не проходит через начало координат.

Количественное определение содержания арсеназо III в его препаратах может быть проведено как по методике, описанной в работе [851, так и путем измерения светопоглощения раствора реагента в 5 М HN03 в присутствии 300-кратного избытка тория. Содержание арсеназо III (Са) рассчитывают по приведенной ниже формуле, принимая что комплекс тория с арсеназо III имее

страница 56
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия нептуния" (1.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт холодильника AEG S 83200 CMW1
устранение вогнутостей на автомобиле без покраски в мытищах
стул в607 коричневый
замок на межкомнатную дверь с ключом купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)