химический каталог




Аналитическая химия нептуния

Автор В.А.Михайлов

ответствующих молекул.

На основании исследования свойств торона I и его соединения с уранил-ионом в широком интервале рН (от —1 до 15) [71] можно предположить, что в структуре соединений металлов с реагентами группы арсеназо — торона не происходит замещения водорода оксигруппы.

Спектры светопоглощения арсеназо III и его соединения с нептунием (IV) показаны на рис. 36 и 38. В кислых растворах наблюдается наибольшее различие спектров соединения и реактива, а сам реактив практически не поглощает в области основной полосы соединения при 665 нм. Смешение соединения относительно максимума реактива (540 нм) равно 125 нм. Молярный коэффициент погашения соединения нептуния (IV) при 665 нм составляет 1,25-•10s [981. Было замечено, что окраска соединения нептуния (IV) с арсеназо III в среде 3 М HN03 заметно усиливается, если добавить нитрат натрия до концентрации 2/И. В. А. Михайлов и Е. А. Шабурова (1967 г.) исследовали влияние различных нитратов на оптическую плотность растворов соединения нептуния (IV) с арсеназо III в 0,1—8 М HN03. Полученные данные приведены на рис. 39. Влияние нитрата аммония мало; эффект усиливается при

165

переходе к нитратам калия, особенно натрия и лития. Максимальная величина оптической плотности в присутствии нитратов соответствует молярному коэффициенту погашения, равному (1,2+ +0,05)-105. Эти данные подтверждают предположение А. Е. Клыги-на (1966 г.) о том, чтов состав образующихся комплексов с арсеназо III входят нитрат-ионы. Согласно А. Е. Клыгину, комплексы имеют состав М (N03)4- (НаА)2, где НаА — молекула арсеназо III. На образование комплексов с арсеназо III влияют также концентрация свободных молекул воды, которая зависит от концентрации катионов и их способности к гидратации, и состояние реагента, которое, несомненно, зависит от кислотности раствора. Однако приведенные и имеющиеся в литературе [981 данные недостаточны для полного выяснения структуры комплексов ионов четырехвалентных металлов с арсеназо III, образуемых в сильнокислых средах.

А. С. Храмцова и В. А. Михайлов (см. [70, стр. 396]) разработали фотометрический метод определения более 0,003% Np в плутонии после предварительного отделения плутония (в 108 раз) 3-кратной экстракцией 20%-ным раствором ДАМФ в четыреххло-ристом углероде; нептуний (V) остается в водной фазе. Как было описано на стр. 84, при этом происходит очистка также от многих Других элементов.

Водную фазу, промытую четыреххлористым углеродом от следов ДАМФ, подкисляют азотной кислотой примерно до концентрации 5 М, добавляют избыток гидразина и нагревают на кипящей водяной бане 30 мин. для восстановления нептуния (V) в четырехвалентное состояние. После охлаждения в раствор Добавляют растворы мочевины (200 г!л) и арсеназо III (1,0 г!л) и доводят водой до нужного объема с таким расчетом, чтобы конечный раствор содержал примерно 2 г/л мочевины, 30 мг/л арсеназо III и 3 М HN03. Если количество плутония в водной фазе более чем в 30 раз превышает содержание нептуния, в раствор вводят 50 мг аскорбиновой кислоты. Аналогично проводят анализ в параллельной пробе с добавлением известного количества нептуния (поскольку потери нептуния при экстракции могут достигать 10—50%) и холостой опыт. Растворы фотомет-рируют на спектрофотометре СФ-4 или СФ-10 при 665 и 750 нм в кюветах толщиной слоя 2—5 см. Первой длине волны отвечает максимум светопоглощения комплекса нептуния (IV) с арсеназо III, при второй длине волны определяют фон светорассеяния,

166

С =

Количество нептуния в пробе (С, мкг) рассчитывают по формуле

да — до»

ДОг— AL4

где а — добавленное количество нептуния, мкг; &Dt, Д04 и ДОа — разности оптических плотностей при 665 и 750 нм анализируемого раствора, раствора с добавкой нептуния и для холостого опыта соответственно.

Метод позволяет определять 0,5—10 мкг Np в пробе с относительной ошибкой ± 20%.

Аналогичный метод рекомендуют Чудинов и Яковлев (см. [98, 1261). Для предварительного отделения 1 мг Zr, 2 мг Th, 3 мг U, 4мгРи (IV), Hi, Ра и некоторых других э (ементов авторы использовали трехкратную экстракцию 0,25 М раствором Д2ЭГФК в че-тыреххлористом углероде из 0,5 М HN03. При такой очистке нептуний отделяют от несколько меньшего числа элементов, чем при экстракции 20%-ным раствором ДАМФ из 1 М HNOs, содержащей 3 М NaNOa. Так, при экстракции с Д2ЭГФК не отделяются лан-таниды, в то время как при экстракции с ДАМФ коэффициент

Рис. 39, Влияние нитратов на оптическую плотность растворов соединения нептуния (IV) с арсеназо Ш при различной концентрации HNO.i

Концентрация арсеназо III составляет 2,8-Ю-6 М; концентрация Np(IV)-8-10-' М. Концентрация HNO-; а — ЗЛ1; 6—1; е — 0,1; -е: 1 — 1 М: 2 — 2 At; 3—3 М; 4-4М; 5—6 М; 6 — 8 М (раствор содержит NaNOa). Оптическая плотность измерена относительно растворов, содержащих реагент и нитраты в соответствующих концентрациях

167

очистки от них составляет 30—50. Определение с арсеназо III проводят в среде 4—5 М HN03. Для быстрого восстановления нептуния до четырехвалентного состояния при комнатно

страница 55
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия нептуния" (1.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Купить коттедж в поселке Шульгино с охраной
купить акрилайты для улицы
концертный зал космос билетная касса
исправление вмятины на передней двери автомобиля

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(15.12.2017)