химический каталог




Аналитическая химия нептуния

Автор В.А.Михайлов

светопоглощения соединений более значительно (ср. рис. 33 и 36). Вследствие очень высокой прочности соединений с хлорфосфоназо III этот реагент уступает арсеназо III по избирательности определения четырехвалентных металлов, так как с хлорфосфоназо III реагирует большее число элементов.

Рис. 36. Спектры светопоглощения арсеназо III и его соединения с нептунием (IV) в 3 М HN03, содержащей 2 г/л мочевины

Концентрация арсеназо III во всех растворах 2.5 '(О-1 М. Концентрация нептуния: / — 4,2 -Ю-' М; 2 — 1.4 -ID—3—1,9-10-'; 4 — 2,6 -Ю-*-, 5 — 3.8-10-' М; 6 — 0. Растворы сравнения: 1—5 — раствор арсеназо Ш; б — вода. Кювета с толщиной слоя 2 см

С. Б. Саввин, В. А. Михайлов, Т. С. Кондратова и А. С. Храмцова (1963 г.) исследовали влияние кислотности на окраску соединения нептуния (IV) с арсеназо III. Некоторые результаты опытов показаны на рис. 37. Наибольшая интенсивность окраски достигается в 4—6 М HN03 или НО в присутствии не менее чем 10-кратного молярного избытка реагента. Соедине163

' Рис. 37. Влияние концентрации НЮ3 (1-4) и HCI (S) на светопоглощение растворов соединений нептуния (IV) и урана (VI) с арсеназо III

Концентрация: / — 2-10~8 М арсеназо III и 2 ?iO-'M Np(IV);2 —2 • lO-'M арсеназоШ и 2-10-e М U (VI); 3 — 2 -10- 6 М арсеназо Ш и 2-?10-" М UIVI); 4 — 10-' М арсеназо III и Ю-ч М U(VI); J— 2!0-'« арсеназо Ш и 2'10-'/И Np (IV). Раствор сравнения — раствор реагента. Кювета с толщиной слоя 2 см

ние урана (VI) с арсеназо III имеет два максимума: при рН 2 и в 6—8 М HN03, и минимум в 2—3 М НЖ)3, Для определения нептуния (IV) в качестве среды была выбрана 3 М HN03, в которой влияние урана является наименьшим. Определению Np (IV) с арсеназо III не мешают равное количество U (VI), 10-кратное количество Zr, 200-кратное La и Pu (III), 300-кратное Fe, 1000-кратное Сг и Ni, 104-кратное А1, 105-кратное Мп [70, стр. 3961. По данным В. А. Михайлова (1966 г.), определению не мешают также 104-кратные количества Са и 105-кратные Li. Если количества кальция и лития больше указанных, то примерно в таких же количествах они должны быть введены в растворы сравнения и в растворы, используемые для построения калибровочных кривых. Определению Np (IV) не мешают 200-кратные количества щавелевой кисло-ты, 2000-кратные сульфата натрия и др. Определение может быть проведено в присутствии 2000-кратного количества щавелевой кислоты, если последнюю вводить в растворы при построении калибровочной кривой.

В. А. Михайлов и А. С. Храмцова (1963 г.) показали, что соединения четырехвалентных актинидов с арсеназо III экстрагируются бензиловым спиртом из 5 М HNOs, содержащей 2 М NaN03, на 80%.(при соотношении фаз 1 : 1) и не экстрагируются неполярными растворителями. По-видимому, эти данные свидетельствуют о полярности и электронейтральности образующегося соединения. При экстракции мешающее влияние примесей в большинстве случаев усиливается. Так, допустимые количества примесей по отношению к нептунию для U (VI) и Pu (III) составляют 1:1, для Fe (III) 6 : 1. Влияние Сг (III) значительно ослаблено — он может присутствовать в Ю^кратных количествах.

Э. Г. Чудинов (1964 г.) наблюдал, что соединение нептуния (IV) с арсеназо III не экстрагируются 0,5 М раствором Д2ЭГФК. При этом экстрагируется только нептуний (IV), а арсеназо III остается в водной фазе. Однако раствор нептуния (IV) в 0,5 М Д2ЭГФК может быть использован для образования окрашенного соединения,

164

если 1 объем этого раствора смешать с 0,2 объема 0,5%-ного раствора арсеназо III в изоамиловом спирте, 0,5 объема ацетона и 5,5 объема изоамилового спирта. При данном составе органического раствора окраска наиболее интенсивна. Ошибка определения в 2 раза больше вследствие того, что в указанных условиях, как полагает автор, фотометр и руетс я суспензия, а не истинный раствор, как в водных средах. Предварительная экстракция нептуния (IV) с Д2ЭГФК улучшает избирательность определения нептуния с арсеназо III по отношению к продуктам коррозии нержавеющей стали: 10 мкг Np можно определить в 5 мл раствора, в которых растворено 80 мг стали. При фотометрировании органи- -ческого раствора сильно возрастает мешающее влияние U (VI), который также хорошо экстрагируется с Д2ЭГФК. По сравнению с водными растворами в органических растворах окраска ослаблена на 20%, а вид спектров светопоглощения в обоих растворах практически одинаков. Измерения проводят относительно холостых растворов без нептуния.

Многочисленными исследованиями установлено, что молярное соотношение элемента (IV) и арсеназо III в соединениях, образующихся в сильнокислой среде, равно 1 : 2, хотя предполагается возможность образования также соединений состава 1 : 1 [98, 991. По-видимому, последние могут образовываться преимущественно в слабокислых средах. В литературе обсуждаются многочисленные возможные структуры комплексов элементов с реагентами типа арсеназо III 1981. Большее углубление окраски при образовании соединения у арсеназо III по сравнению с арсеназо I или тороном I связывают со структурными особенностями со

страница 54
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия нептуния" (1.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по ведению сайтов
мультирум премиум класса
гидромассажсервис
каталог водяных нагревателей wh

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)