химический каталог




Аналитическая химия нептуния

Автор В.А.Михайлов

ю к U (VI).

Очевидно, для определения нептуния (IV) могут быть использованы цветные реакции со многими другими реагентами, применяемыми для определения четырехзарядных катионов: Th4+ [96], U4+ [4, 651 и Ри4+ [69, 70). Но так как большинство их уступают по чувствительности и избирательности реакциям с арсеназо III, тороном и ксиленоловым оранжевым, то естественно, что многие из них не привлекают внимание исследователей. Возможно, для определения нептуния (IV) может быть использована цветная реакция с родамином ЗБ или бутилродамином, аналогичная исследованной для плутония (IV) [70, стр. 177].

Определение нептуния (IV) с тороном

Чудинов, Яковлев [124] и Бритт [151, 1531 использовали для определения нептуния (IV) цветную реакцию с тороном I, которая по своим аналитическим характеристикам аналогична реакциям торона I с другими элементами: U (IV) [4, 65], Th [96, 98], Pu(IV) [69, 701 и др. Бритт [151] отмечает, что мешающее влияние примесей при определении нептуния с тороном такое же, как и при определении плутония. На основании данных В. А. Михайлова и Н. Ф. Лапшиной (см. [70, стр. 166]) для цветной реакции Pu(IV) с тороном можно заключить, что определению нептуния не мешают 10-кратные количества U (VI), 25-кратные — Сг (III), 50-кратные и более количества Pb, Мп (II), Fe (II) и др. Большие количества примесей Чудинов и Яковлев [124] рекомендуют отделять экстракцией Np (VI) 20%-ным раствором ТБФ или экстракцией Np (IV) 5%-ным раствором ТИОА.

Реакция нептуния (IV) с тороном I или 1-(2-арсонобензолазо)-2-нафтол-3,6-дисульфокислотой протекает в растворах с рН

160

6 В. А. Михайлов

161

Рис. 35. Спектры светопоглощения растворов торона I (/) и его соединения с нептунием (IV) (2)

500 ifiM

Концентрация: 2-Ю-4 М торона!; 2,4-10 • М Np (IV). рН 0.3. Кювета с толщиной слоя 1 см

500 550

0,3—1 [124,1511. При измерении спектра светопоглощения раствора соединения относительно раствора реагента равной концентрации наблюдается максимум светопоглощения при 545 нм (рис. 35) с молярным коэффициентом погашения ~ 15 ООО; раствор реагента имеет максимум при 490 нм и молярный коэффициент погашения 8000. Реакции сильно мешают сульфат-, фторид-, оксалат- и другие ионы. Такие окислители и восстановители, как пер-манганат-, бихромат и нитрат-ионы и перекись водорода, также мешают определению, так как разрушают реактив и окисляют нептуний (IV).

После отделения нептуния (IV) от примесей "трехкратной экстракцией 5%-ным раствором ТИОА в декане его определяют по следующей методике [1241.

Объединенные экстракты пробы, содержащей 5—100 мкг Np, промывают 2 раза равным объемом 3 М НС1 (для удаления из органической фазы HN03) и реэкстрагируют нептуний сначала водой, а затем тремя порциями 0,1 М НС1, содержащей 0,1 М N2H4*HC1. Объединенные реэкстракты, содержащие также небольшие количества плутония, нагревают на водяной бане в течение 10 мин. для полного восстановления плутония до трехвалентного состояния. Раствор охлаждают и переносят в мерную колбу емкостью 25,0 мл, вводят 2,0 мл 0,1%-ного раствора торона I (при содержании в пробе < 30 мкг Np вводят 1,0 мл этого же раствора), доводят До метки раствором 0,1 М HCI и фотометрируют при 545 нм (зеленый светофильтр) в кюветах с толщиной слоя 5,0 см. В качестве раствора сравнения используют раствор реагента одинаковой концентрации в 0,1 М НС1. Содержание нептуния определяют по калибровочному графику.

Бритт [1511 описал аналогичную методику определения нептуния с тороном в среде 0,4 М HN03. В качестве восстановителя он применил 0,5 мл 2 М сульфамината железа (II). Растворы выдерживают после добавления восстановителя 15 мин. и после добавления торона — 30 мин.

Известно [53, 981, что соединения ряда четырехвалентных элементов — аналогов нептуния (IV) — с тороном I экстрагируются

162

в присутствии дифенилгуанидина и трихлоруксусной кислоты малополярными растворителями. Очевидно, соединение непту-ния(1У) также экстрагируется в указанных условиях.

Определение нептуния (IV) с арсеназоШ

Нептуний (IV), подобно его аналогам—торию, урану (IV), плутонию (IV), образует соединение с арсеназо III [70, стр. 3961, 186, 98, 99, 1261. Реакция протекает в 3—8 М растворах сильных минеральных кислот. На образование соединения слабо влияют маскирующие комплексообразующие реагенты. При образовании соединения с арсеназо III наблюдается весьма контрастный переход окраски от розовой для реагента через красно-фиолетовую и синюю до зеленой для соединения. Этот переход связан с большим смещением максимума светопоглощения от 540 нм (реагент) до 650—670 нм (соединение). В области светопоглощения соединений наблюдается минимальное поглощение арсеназо III по сравнению с другими реагентами, а интенсивность окраски соединений весьма велика — молярные коэффициенты погашения соединений четырехвалентных элементов превышают I05. По интенсивности окраски и величине сдвига длины волны максимума арсеназо III близок хлорфосфоназо III, но собственное поглощение хлорфосфоназо III в максимуме

страница 53
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия нептуния" (1.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
топ шоп тв сковородки с керамическим покрытием
защитные наклейки на гироскутер
руки вверх концерт челябинск 2017
выборка из сортамента сварных сеток

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.05.2017)